m-cyano-2,3-dideuteriodibenzobarrelene | 149835-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: m-cyano-2,3-dideuteriodibenzobarrelene
• 英文别名: 15,16-dideuteriotetracyclo[6.6.2.02,7.09,14]hexadeca-2(7),3,5,9,11,13,15-heptaene-4-carbonitrile
• CAS: 149835-15-4
• 化学式: C₁₇H₁₁N
• 分子量: 231.265
• InChiKey: JNYAVKRXXJAIOY-QTQOOCSTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  23.79
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  m-cyano-2,3-dideuteriodibenzobarrelene 在 苯乙酮 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以48%的产率得到1,2-dideuteriopentacyclo[7.7.0.02,16.03,8.010,15]hexadeca-3(8),4,6,10,12,14-hexaene-6-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  桶烯重排为半球烯的详细机制的实验和理论探索：双自由基中间体和过渡态

  摘要：

  在本研究中解决了三重二-r-甲烷重排的哪个阶段控制区域化学和激发态速率的方程。在这项研究中，使用间氰基二苯并二甲苯，间氰基取代基位于一个重要位置，这样乙烯基和取代的苯并部分之间的桥接将导致稳定的双自由基 I 但不稳定的双自由基 II。相反，取代是这样的，即在乙烯基和未取代的苯并环之间架桥时，双基团 II 会稳定，但双基团 I 不会。因此，对该系统的二-r-甲烷重排的研究权衡了双自由基 I 的稳定性与双自由基 II 沿着激发的三重态超表面的稳定性的相对重要性

  DOI：

  10.1021/ja00068a011
• 作为产物：
  描述：

  m-bromodibenzobarrelene 在 sodium hydroxide 、 重铬酸吡啶 、 lithium aluminium deuteride 、 N,N-dimethoxy-4-amino-pyridine 、 氘代叔丁醇 、 硼烷 、 potassium tert-butylate 、 双氧水 、 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 m-cyano-2,3-dideuteriodibenzobarrelene
  参考文献：
  名称：

  桶烯重排为半球烯的详细机制的实验和理论探索：双自由基中间体和过渡态

  摘要：

  在本研究中解决了三重二-r-甲烷重排的哪个阶段控制区域化学和激发态速率的方程。在这项研究中，使用间氰基二苯并二甲苯，间氰基取代基位于一个重要位置，这样乙烯基和取代的苯并部分之间的桥接将导致稳定的双自由基 I 但不稳定的双自由基 II。相反，取代是这样的，即在乙烯基和未取代的苯并环之间架桥时，双基团 II 会稳定，但双基团 I 不会。因此，对该系统的二-r-甲烷重排的研究权衡了双自由基 I 的稳定性与双自由基 II 沿着激发的三重态超表面的稳定性的相对重要性

  DOI：

  10.1021/ja00068a011

文献信息

• Experimental and theoretical exploration of the detailed mechanism of the rearrangement of barrelenes to semibullvalenes: diradical intermediates and transition states
  作者：Howard E. Zimmerman、Horst M. Sulzbach、Michael B. Tollefson

  DOI：10.1021/ja00068a011

  日期：1993.7

  The equation of which stage of the triplet di-r-methane rearrangement controls the regiochemistry and excited-state rate was resolved in the present investigation. In this study, using m-cyanodibenzobarrelene, the m-cyano substituent was located in a strategic location such that bridging between the vinyl and substituted benzo moiety would lead to stabilized diradical I but nonstabilized diradical

  在本研究中解决了三重二-r-甲烷重排的哪个阶段控制区域化学和激发态速率的方程。在这项研究中，使用间氰基二苯并二甲苯，间氰基取代基位于一个重要位置，这样乙烯基和取代的苯并部分之间的桥接将导致稳定的双自由基 I 但不稳定的双自由基 II。相反，取代是这样的，即在乙烯基和未取代的苯并环之间架桥时，双基团 II 会稳定，但双基团 I 不会。因此，对该系统的二-r-甲烷重排的研究权衡了双自由基 I 的稳定性与双自由基 II 沿着激发的三重态超表面的稳定性的相对重要性