2-iodo-1,3,3-trimethylcyclohex-1-ene | 189633-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: 2-iodo-1,3,3-trimethylcyclohex-1-ene
• 英文别名: Cyclohexene, 2-iodo-1,3,3-trimethyl-；2-iodo-1,3,3-trimethylcyclohexene
• CAS: 189633-81-6
• 化学式: C₉H₁₅I
• 分子量: 250.123
• InChiKey: RKRRDQLUOUMBJG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  221.8±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.45±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-iodo-1,3,3-trimethylcyclohex-1-ene 在 四(三苯基膦)钯 N,N-二甲基丙烯基脲 、 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 氢氧化铊(Ⅰ) 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 9-顺式维甲酸
  参考文献：
  名称：

  铃木反应立体选择性合成9-顺式-视黄酸

  摘要：

  9-顺式-视黄酸乙酯的整个多烯侧链（7）已经立体选择性地合成，并通过高产率的-加速的Suzuki交叉偶联反应连接到疏水环上。铃木反应伙伴，四烯基碘化物18和烯基有机硼烷19更方便地从其前体生成后立即使用。事实证明，使用Stille反应或Suzuki反应和较短的多烯成分的替代方法效率较低。高度收敛的序列可适于制备9-顺-视黄酸（2）的类似物，9-顺-视黄酸是核受体类视黄醇X（RXR）亚家族的天然配体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01755-4
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6-三甲基环己酮 在 碘 、 一水合肼 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 99.0h， 生成 2-iodo-1,3,3-trimethylcyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  烯基卤化物和不饱和醇在麝香气味硫醇内酯开链类似物合成中的中继-赫克交叉偶联

  摘要：

  未活化的烯基碘化物和溴化物与一系列不同链长的烯醇进行了前所未有的钯催化中继-赫克交叉偶联，将烯烃和醇连接起来，以中等至良好的产率提供不饱和醛和酮。相比之下，烯基三氟甲磺酸酯不是该反应的合适伙伴。这种方法允许制备麝香气味剂 Vulcanolide 的开链类似物，其中一些保留了母体分子的关键嗅觉特性。

  DOI：

  10.1002/chem.202101080

文献信息

• Synthetic approach to analogues of betulinic acid
  作者：Michael E. Jung、Brian A. Duclos

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.023

  日期：2006.10

  2-Methylcyclohexane-1,3-dione 14 was converted via the Wieland–Miescher analogue 15 into the 6-silyloxy-2,5,5,8a-tetramethyldecalin-1-one 21 by an efficient process. Several routes were examined to transform this compound into the pentacyclic triterpene skeleton of betulinic acid and its structural analogues. For example, the iodide 39, easily prepared from 21, was converted via a Sonogashira-hydroboration–Suzuki

  通过高效的方法，通过Wieland-Miescher类似物15将2-甲基环己烷-1,3-二酮14转化为6-甲硅烷氧基-2,5,5,8a-四甲基十氢化萘-1-酮21。研究了几种途径将该化合物转化为桦木酸及其结构类似物的五环三萜骨架。例如，碘化物39很容易由21制备，通过Sonogashira-硼氢化-铃木工艺转化为E-三烯45。使用苯并蒽酮敏化剂对45进行光解后得到Z-三烯43。但是，所有试图使该三烯43环化成环己二烯47的尝试（通过光化学或热学方法是电环化的，金属催化的方法，氧化和自由基环化）均未能产生关键的五环材料。
• Synthesis of five- and six-membered 2-trimethylsilyl-1,3,3-trimethylcycloalkenes: A novel preparation of alkyl/alkenyl/aryl-(1′,3′,3′-trimethylcyclopentenyl)ketones
  作者：Venkatesha Achanna、Hariprasad Suresh

  DOI：10.2298/jsc120501015a

  日期：——

  2-Trimethylsilyl-1,3,3-trimethylcyclopentene and 2-trimethylsilyl-1,3,3-trimethylcyclohexene were prepared in good yields by the Wurtz-Fittig coupling reaction of the corresponding 2-iodo-1,3,3-trimethylcyclopentene and 2-chloro-1,3,3-trimethylcyclohexene with metallic sodium and chlorotrimethylsilane in anhydrous ether solvent. The Friedel-Crafts acylation reaction of 2-trimethylsilyl-1,3,3-trimethylcyclopentene with six different acid chlorides and the novel preparation of six alkyl/alkenyl/aryl-(1?,3?,3?-trimethylcyclopentenyl)ketones is reported.

  2-三甲基硅基-1,3,3-三甲基环戊烯和 2-三甲基硅基-1,3,3-三甲基环戊烯和 2-三甲基硅基-1,3,3-三甲基环己烯通过 和 2-三甲基硅基-1,3,3-三甲基环己烯的 Wurtz-Fittig 2-碘-1,3,3-三甲基环戊烯和 2-氯-1,3,3-三甲基环己烯的 Wurtz-Fittig 偶联反应 与金属钠和三甲基氯硅烷在无水乙醚溶剂中发生的偶联反应。 2-三甲基硅基-1-氯-1,3,3-三甲基环己烯的弗里德尔-卡夫斯酰化反应 2-三甲基硅基-1,3,3-三甲基环戊烯与六种不同酸氯化物的弗里德尔-卡夫斯酰化反应，以及六种不同酸氯化物的新型制备方法。 氯化物的弗里德尔-卡夫斯酰化反应以及六种 烷基/烯基/芳基-(1?,3?,3?-三甲基环戊烯基)酮的新制备方法。
• The Suzuki Coupling Reaction in the Stereocontrolled Synthesis of 9-<i>cis</i>-Retinoic Acid and Its Ring-Demethylated Analogues^,¹
  作者：Yolanda Pazos、Beatriz Iglesias、Angel R. de Lera

  DOI：10.1021/jo010711v

  日期：2001.12.1

  thallium-accelerated Suzuki coupling reaction of tetraenyl iodide 19 and cyclohexenyl boronate 18 afforded ethyl 9-cis-retinoate (12) in high yield. Both coupling partners of the Suzuki reaction are better reacted immediately after generation from their precursors, tetraenylstannane 10 and cyclohexenyl iodide 13. The geometrically homogeneous tetraenylstannane 10, comprising the polyenic side chain of ethyl 9-cis-retinoate

  enyl加速碘化四烯基碘化物19和环己烯基硼酸酯18的Suzuki偶联反应，可高产率获得9-顺式-视黄酸乙酯（12）。Suzuki反应的两个偶合伙伴在从其前体四烯基锡烷10和环己烯基碘13生成后，立即能更好地反应。在几何上均匀的四烯基锡烷10包括9-顺-视黄酸乙酯及其环脱甲基类似物的多烯侧链。由立体选择性霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应合成。另一方面，容易获得的环己酮是制备合成环修饰的9-顺-视黄酸类似物所需的环己烯基硼酸酯的理想起始原料。对于受阻的环己酮，将azo酮转化为环己烯基碘化物。然后进行碘-锂交换并用B（OMe）（3）捕集，得到环己烯基硼酸酯。如果前体环己酮具有仲碳，则通过消除在用正丁基锂处理三甲hydr时获得的C，N-二甲硅烷基化的中间体（Shapiro反应）来方便地形成烯基锂物质。上述方法均不能使2-甲基环己酮生成更多取代的有机锂。但是，交替的34和10的Stille交叉偶联得到9
• Total Synthesis of (±)-Hedychenone:  Trimethyldecalin Terpene Systems via Stepwise Allenoate Diene Cycloaddition
  作者：Michael E. Jung、Masayuki Murakami

  DOI：10.1021/ol062456c

  日期：2006.12.1

  The total synthesis of hedychenone 1 is described. The cycloaddition of the hindered diene 2 and the allenecarboxylate 3 has been shown conclusively to proceed via the [2+2] cycloadduct 5 to give a 2:1 mixture of the desired formal Diels-Alder adducts, the exo and endo isomers 4xn and is thus a stepwise [4+2] cycloaddition. The exo isomer 4x was converted in four steps (reduction, oxidation, olefination

  描述了十七烯酮1的全合成。已证明受阻二烯2和烯丙基羧酸酯3的环加成通过[2 + 2]环加合物5最终进行，得到所需的正式Diels-Alder加合物，外向异构体和内向异构体4xn的2：1混合物，且因此逐步[4 + 2]环加成。exo异构体4x通过四个步骤（还原，氧化，烯化和去甲硅烷基化）转化为海藻酮1。
• (9Z)- and (11Z)-8-Methylretinals for Artificial Visual Pigment Studies: Stereoselective Synthesis, Structure, and Binding Models
  作者：Rosana Alvarez、Marta Domínguez、Yolanda Pazos、Fredy Sussman、Angel R. de Lera

  DOI：10.1002/chem.200304847

  日期：2003.12.5

  Artificial visual pigment formation was studied by using 8-methyl-substituted retinals in an effort to understand the effect that alkyl substitution of the chromophore side chain has on the visual cycle. The stereoselective synthesis of the 9-cis and 11-cis isomers of 8-methylretinal, as well as the 5-demethylated analogues is also described. The key bond formations consist of a thallium-accelerated

  为了理解发色团侧链的烷基取代对视觉循环的影响，通过使用8-甲基取代的视网膜研究了人工视觉色素的形成。还描述了8-甲基视网膜的9-顺式和11-顺式异构体的立体选择性合成，以及5-脱甲基化的类似物。关键键的形成包括环己烯基硼酸和二烯基碘化物（C6-C7）之间的a加速的Suzuki交叉偶联反应，以及高度立体控制的Horner-Wadsworth-Emmons或Wittig缩合（C11-C12）。通过用B（OiPr）（3）或B（OMe）（3）捕获前体环己烯基锂物质来制备环己烯基硼酸。环己烯基锂物种本身是通过nBuLi诱导的三糖基elimination的消除（Shapiro反应）获得的，或取决于环的空间位阻，通过碘-金属交换。在载脂蛋白视蛋白的结合实验中，只有9-顺5-去甲基8-甲基视网膜产生了人工色素。9-顺式-8-甲基视网膜仅提供残余结合，而没有发现11-顺式类似物形成人工色素的证据。基于分子力