(-)-(2S,3R)-cis-2-methyl-3-phenylaziridine | 1485-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (-)-(2S,3R)-cis-2-methyl-3-phenylaziridine
• 英文别名: (-)-cis-(2S,3R)-2-methyl-3-phenylaziridin；(2S,3R)-cis-2-methyl-3-phenylaziridine；(2S,3R)-2-phenyl-3-methyl-1-aziridine；(2R,3S)-2-methyl-3-phenylaziridine；(2S,3R)-2-methyl-3-phenylaziridine；cis-1-Methyl-2-phenylaziridin
• CAS: 1485-13-8；7763-71-5；13148-30-6；13452-28-3；20993-60-6；61091-40-5；61091-41-6
• 化学式: C₉H₁₁N
• 分子量: 133.193
• InChiKey: NWAQGFVFBBSDAV-CBAPKCEASA-N

物化性质

• 熔点：
  45-46 °C
• 沸点：
  108-110 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  0.998±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  21.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  8
• 危险性防范说明：
  P301+P330+P331,P303+P361+P353,P363,P304+P340,P310,P321,P260,P264,P280,P305+P351+P338,P405,P501
• 危险品运输编号：
  2735
• 危险性描述：
  H314

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2S,3R)-cis-2-methyl-3-phenylaziridine 在 三(三苯基膦)羰基氢化铑 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (2S,3R,Z)-2-methyl-3-phenyl-1-(prop-1-enyl)aziridine
  参考文献：
  名称：

  铑催化烯丙基氮丙啶立体选择性形成Z-烯胺

  摘要：

  铑 (I) 催化的 N-烯丙基氮丙啶异构化以优异的产率和高立体选择性提供可分离的 Z-烯胺。阳离子 [Rh(BINAP)(COD)]OTf 和 RhH(CO)(PPh3)3 对 Z 异构体具有相同的选择性。这种选择性在其他 N-烯丙基胺中没有观察到，这些 N-烯丙基胺提供了热力学上更稳定的 E-异构体。这些出乎意料的结果表明可能偏离普遍接受的异构化机制。初步结果表明，Z-烯胺进行环加成与DMAD形成高度应变的N-环丁烯基的氮丙啶。

  DOI：

  10.1021/ja0632557
• 作为产物：
  描述：

  左旋去甲麻黄碱 在 sodium hydroxide 、 五氯化磷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (-)-(2S,3R)-cis-2-methyl-3-phenylaziridine
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化的N-烯基氮丙啶的合成和反应性。

  摘要：

  [反应：见正文]已经开发了直接的方法，用于钯催化的氮丙啶与烯基卤的烯基化反应以及铜催化的氮丙啶与烯基硼酸的烯基化反应。该方法为需要活化烯基卤化物和乙炔的已知方法提供了有吸引力的替代方法。已经以高收率合成了多种含有除吸电子取代基以外的取代基如氰基和砜的各种N-烯基氮丙啶。此外，这些N-烯基氮丙啶显示出与常规烯胺完全不同的反应性，正如它们的反应性所证明的那样。

  DOI：

  10.1021/ol050094n

文献信息

• New Insights into the Mechanism of Palladium-Catalyzed Allylic Amination
  作者：Iain D. G. Watson、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/ja055288c

  日期：2005.12.1

  sigma-complexes, which is consistent with NMR data. The apparent stability of branched allyl aziridines towards palladium-catalyzed isomerization is attributed to a combination of factors that stem from a higher degree of s-character of the aziridine nitrogen compared to other amines. The reaction allows for regio- and enantioselective incorporation of aziridine rings into appropriately functionalized building

  对钯催化的未取代氮丙啶和仲胺的烯丙基胺化进行了比较研究。在脂肪族乙酸烯丙酯的情况下，使用 NH 氮丙啶作为亲核试剂有利于形成有价值的支化产物。该反应的区域选择性与使用其他胺作为亲核试剂时观察到的相反。我们的研究为钯催化的与普通仲胺形成的支化（动力学）产物异构化为热力学（线性）产物提供了证据。相反，从未取代的氮丙啶获得的支化烯丙基产物不经历异构化过程。交叉实验表明支链烯丙胺的异构化是双分子的，并由 Pd(0) 催化。该反应具有显着的溶剂作用，在 THF 中给出最高的支化线性比。这一发现可以通过调用 sigma-complexes 的中介来解释，这与 NMR 数据一致。支链烯丙基氮丙啶对钯催化异构化的表观稳定性归因于多种因素的组合，这些因素源于氮丙啶氮与其他胺相比具有更高程度的 s 特征。该反应允许将氮丙啶环区域选择性地和对映体选择性地结合到适当官能化的构建单元中。由此产生的方法解决了在氮旁边
• Rhodium complex with unsymmetrical vicinal diamine ligand: excellent catalyst for asymmetric transfer hydrogenation of ketones
  作者：Sudhindra H. Deshpande、Vaishali S. Shende、Savita K. Shingote、Debamitra Chakravarty、Vedavati G. Puranik、Raghunath V. Chaudhari、Ashutosh A. Kelkar

  DOI：10.1039/c5ra08220j

  日期：——

  investigated. The reaction mixture is homogeneous in methanol unlike in water, where substrate and product are insoluble in water and form separate phase, sodium formate being soluble in water. The activity and enantioselectivity obtained for ATH of ketones using [Rh(Cp*)Cl2]2 and unsymmetrical vicinal diamine ligand as catalyst was comparable with the C2 symmetric benchmark ligands like TsDPEN ((1R,2R)-N-(p-tolylsulfonyl)-1

  从便宜的起始原料如去氧麻黄碱合成了新的不对称邻位二胺配体，其胺和磺酰胺基团的区域和立体位置发生系统性变化。已经研究了使用过渡金属配合物和以甲酸钠为氢源的单甲苯磺酸化不对称邻位二胺配体的新衍生物在水中和甲醇中对芳族烷基酮的催化不对称转移加氢（ATH）。以优异的对映选择性（> 95％ee）和[Rh（Cp *）Cl 2 ] 2和配体4转化酮（> 95％）获得手性仲醇作为催化剂。与使用水作为溶剂相比，发现使用甲醇作为酮（以甲酸钠为氢源）进行ATH的溶剂时，对映选择性略高，并且发现与所有研究的酮均相符。与在水中不同，反应混合物在甲醇中是均相的，在水中，底物和产物不溶于水并形成分离的相，而甲酸钠则溶于水。的活性和对映选择性使用酮为ATH获得的[Rh（CP *）氯2 ] 2和不对称连位二胺配体作为催化剂是与可比较的C ^ 2点对称基准的配体等TsDPEN（（1 - [R，2 - [R ） - ñ - （p-甲苯基磺酰基）-1
• Asymmetric olefin aziridination using a newly designed Ru(CO)(salen) complex as the catalyst
  作者：Chungsik Kim、Tatsuya Uchida、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1039/c2cc32997b

  日期：——

  Highly enantioselective and good to high-yielding aziridination of conjugated and non-conjugated terminal olefins and cyclic olefins was achieved using a newly designed Ru(CO)(salen) complex as the catalyst in the presence of SESN3 under mild conditions.

  在温和条件下，使用新设计的Ru(CO)(salen)复合物作为催化剂，在SESN3的存在下，实现了对共轭和非共轭末端烯烃及环烯烃的高对映选择性和良到高产率的氮杂环化反应。
• Iridium Complexes with Chiral and Achiral β‐Aminophosphane Ligands: Catalysts for >C=O Hydrogenation and H/D Exchange Involving both Homo‐ and Heterolytic H ₂ Activation
  作者：Lutz Dahlenburg、Rainer Götz

  DOI：10.1002/ejic.200300503

  日期：2004.2

  and amido−dihydrogen−monohydride tautomers. The crystal structures of [(COD)Ir(1S,2S)-Ph2PCH(Ph)CH(Me)NHCH2Ph}]BF4·2THF, [(COD)Ir1R,2S-Ph2PCH(Ph)CH(Me)NHMe}]BF4·THF, and the orthometalated 18e IrI complex [(COD)Ir(1R,2S)-Ph2PCH(C6H4-o)CH(Me)NHCHMe2}], which resulted from treatment of [(COD)Ir(1R,2S)-Ph2PCH(Ph)CH(Me)NHCHMe2}]BF4 with excess KOH, have been determined by single crystal X-ray diffraction

  一般类型 [(COD)Ir(P∩NR1R2)]BF4 的手性和非手性 P,N 螯合 IrI 配合物，其中 COD = η4-1,5-C8H12 和 P∩NR1R2 = (1R,2R)-, ( 1S,2S)-, 或 (1R,2S)-Ph2PC1H(Ph)C2H(Me)NR1R2 (NR1R2 = NH2, NHMe, NHCH2Ph, NHCHMe2, NMe2), Ph2PCH2CR2NH2 (R = H, Me), 或 2-Ph2PC6H4NHMe,已经通过在 THF 中用所需的 β-氨基膦处理 [Ir(COD)2]BF4 来制备。单锂化配体 Ph2PCH2CMe2N(Li)H 和 2-Ph2PC6H4N(Li)Me 与 [(COD)Ir(μ-Cl)}2] 相互作用，得到中性烷基和芳基酰胺化合物 [(COD)Ir(Ph2PCH2CMe2NH)]和 [(COD)Ir(2-Ph2PC6H4NMe)]。所有
• Funktionelle Phosphane
  作者：Lutz Dahlenburg、Rainer Götz

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00520-9

  日期：2001.1

  The preparation of optically active beta -aminophosphane ligands, (-)-(1R,2S)-Ph2PCH(Ph)CH(Me)NH2 (5), (+)-(1S,2S)Ph2PCH(Ph)CH(Me)NH2 (6), (-)-(1R,2R)-Ph2PCH(Ph)CH(Me)NHMe (7), and (1R,2S)-Ph2PCH(Ph)CH(Me)NHSO2Me (8), as well as of related beta -aminophosphinites, (+)-(1R,2S)-Ph2POCH(Ph)CH(Me)NH2 (9), (-)-(1R,2R)-Ph2POCH(Ph)CH(Me)NHMe (10), (+)-(1S,2S)-Ph2POCH(Ph)CH(Me)NHMe (11), and (-)-(1R,2S)-Ph2POCH(Ph)CH(Me)NHMe (12), from commercially available ephedrine, norephedrine, and pseudoephedrine enantiomers is reported. Ligands 6 and 7 react with [M(eta (4)-1,5-C8H12)(2)]BF4 (M = Rh, Ir) to afford the P,N chelate complexes [(1S,2S)-Ph2PCH(Ph)CH(Me)NH2-kappaN,kappaP}Ir(eta (4)-1,5-C8H12)]BF4 (13), [(1R,2R)-Ph2PCH(Ph)CH(Me)NHMe-kappaN,kappaP}Ir(eta (4)-1,5-C8H12)]BF4 (14), and [(1R,2R)-Ph2PCH(Ph)CH(Me)NHMe-kappaN,kappaP}Ir(eta (4)-1,5-C8H12)]BF4 (15), Of which 14 and 15 exist as mixtures of three sterically locked ring conformers. The molecular structures of the prevailing lambda (R-C,R-C,S-N) form of rhodium complex 14, of beta -aminophosphane 8 and of the hydrochloride of ligand 7 were determined by single-crystal X-ray diffraction. In the presence of added triethylamine, iridium complex 15 catalyzes the enantioselective hydrogenation of acetophenone, giving (-)-(S)-1-phenylethanol in modest enantiomeric excess (40%). (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.