tert-butyl α-fluoroacetate | 406-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl α-fluoroacetate
• 英文别名: fluroacetate de ter-butyle；tert-butyl-2-fluoroacetate；fluoracetate de t-butyle；tert-Butyl fluoroacetate；t-Butyl fluoroacetate；tert-butyl 2-fluoroacetate
• CAS: 406-74-6
• 化学式: C₆H₁₁FO₂
• 分子量: 134.151
• InChiKey: PIZRHGWZUVTVQJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  132°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9904

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl α-fluoroacetate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 0.33h， 生成 tert-butyl (Z)-2-fluoro-4-methylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过使用叔丁基α-氟-α-（三烷基甲硅烷基）乙酸酯的Peterson烯化反应来立体选择性地构建氟代链烯酸酯

  摘要：

  开发了使用叔丁基α-氟代-α-（三烷基甲硅烷基）乙酸酯的彼得森氟代烯烃化反应的新形式，以构建各种氟代链烯酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02202-3
• 作为产物：
  描述：

  溴乙酸叔丁酯 在 calcium fluoride 、 dipotassium hydrogenphosphate 、 18-冠醚-6 、 水 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 以73%的产率得到tert-butyl α-fluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  通过绕过 HF 的磷酸盐机械化学工艺从萤石中提取氟化物

  摘要：

  所有含氟化合物（包括元素氟以及亲核、亲电和自由基氟化试剂）均由氟化氢 (HF) 制备。这种剧毒和腐蚀性气体是由酸级萤石（>97% CaF2）在恶劣条件下与硫酸反应。使用萤石通过绕过 HF 的工艺来生产含氟化合物是非常理想的，但由于 CaF 的不溶性，仍然是一个未解决的问题2。受磷酸钙生物矿化的启发，我们在此公开了一种用磷酸氢二钾（K2羟基磷灰石4）在机械化学条件下。该过程提供了由结晶 K 组成的固体3(HPO4)F 和 K2− X 钙 y （采购订单3F） A （采购订单4） 乙 ，被发现适合形成硫-氟和碳-氟键。

  DOI：

  10.1126/science.adi1557

文献信息

• [EN] NEW 3,6,9, 15-TETRAAZA-BICYCLO [9.3.1 ]PENTADECA- 1(14), 11(15), 12-TRIENE BASED COMPOUNDS AND THEIR APPLICATION AS LIGANDS OF ESSENTIAL METAL ION BASED MRI AND 52MN BASED PET CONTRAST AGENTS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS À BASE DE 3,6,9,15-TÉTRAAZA-BICYCLO [9.3.1]PENTADÉCA-1(14),11(15),12-TRIÈNE ET LEUR APPLICATION COMME LIGANDS D'AGENTS DE CONTRASTE POUR IRM À BASE D'IONS MÉTALLIQUES ET POUR TEP À BASE DE 52MN
  申请人：DEBRECENI EGYETEM

  公开号：WO2017089847A1

  公开（公告）日：2017-06-01

  The one subject of the invention is the compounds of general formula (I), their isomers, their physiologically acceptable salts and/or Mn(II), Fe(II), Fe(III), Co(II) and Ni(II) complexes. The other subject of the invention is the application of the above compounds. The compounds of general formula (I): wherein Ra refers to -OH group or -NR3R4 group and -NR3R4 group may refer to: a) -NR3R4 with N atom in the ring means a ring of 4 to 7, that in certain cases may contain another heteroatom, and in specific cases the ring may be replaced with an aryl group (of 5 to 7 carbon atoms) substituted with -COOH, -OH, -OCH3, -NO2, -NH2, -NCS, -NHS- activated ester, aryl (of 5 to 7 carbon atoms), or nitro-, amino- or isothiocyanate group, or b) in the -NR3R4 group R3 means a H atom, alkyl, aryl, nitroaryl, aminoaryl or isothiocyanate-aryl group (of 1 to 6 carbon atoms) and R4 is a H atom, alkyl (of 1 to 6 carbon atoms) or -(CH2)n-COOH group, whereas n=1 to 10 integer, or c) -NR3R4 group is one of the below groups: whereas R1 is a H atom, carboxyl or alkyl-carbonyl group (of 1 to 4 carbon atoms); and Rb is a H atom or alkyl group (of 1 to 6 carbon atoms), and X means independently from one another H atom, -CH3, -COOH, -OH, -OCH3, alkoxy- (of 2 to 6 carbon atoms), -NO2, -NH2, -NCS, -NHS-activated ester, alkyl (of 2 to 12 carbon atoms) or aryl (of 5 to 7 carbon atoms) group, in certain cases the latter may be substituted with hydroxyl, hydroxyalkyl (of 1 to 6 carbon atoms), nitro, amino or isothiocyanate group; and Y means: -NH- or >NCH2-Z group, whereas in the >CH2-Z group Z refers to one selected group of the below: -C(O)NR3R4 group, in which -NR3R4 means as referred to above, whereas z= 0- 18 integer, whereas z=0-18 integer, whereas z=0-18 integer, whereas z=0-18 integer and H atom, alkyl (of 1 to 6 carbon atoms) or -(CH2)n-COOH group, whereas n=l to 10 integer, or, whereas z= 0-18 integer, whereas z=0-18 integer and R2a refers to H atom, -OCH3, or -CF3 group, whereas R2b refers to H atom, -CH3, -OCH3>.CF3; - COOH, -COON(CO)2(CH2)2, -NO2, -NH2 or -NCS- group, whereas z= 0-18 integer and R2c refers to H atom, NO2, -NH2 or -NCS- group, whereas ζ=0-18, -and x=l-5 integer, whereas z=0-18,, and x=1.5 integer; whereas z=1-5, and x=1-5 integer, R2d refers to H atom, -CH3, -OCH3;.CF3, -COOH, - COON(CO)2(CH2)2, -NO2, -NH2 or -NCS group,

  本发明的一个主题是通式（I）的化合物，它们的异构体，它们的生理可接受的盐和/或Mn（II），Fe（II），Fe（III），Co（II）和Ni（II）络合物。该发明的另一个主题是上述化合物的应用。通式（I）的化合物：其中Ra代表-OH基团或-NR3R4基团，而-NR3R4基团可能指：a）-NR3R4，环中的N原子表示4至7的环，在某些情况下可能含有另一个杂原子，并且在特定情况下环可能被取代为芳基（5至7个碳原子）取代为-COOH，-OH，-OCH3，-NO2，-NH2，-NCS，-NHS-活化酯，芳基（5至7个碳原子），或硝基，氨基或异硫氰酸酯基团，或b）在-NR3R4基团中，R3表示H原子，烷基，芳基，硝基芳基，氨基芳基或异硫氰酸酯芳基（1至6个碳原子），而R4是H原子，烷基（1至6个碳原子）或-(CH2)n-COOH基团，其中n=1至10整数，或c）-NR3R4基团是以下基团之一：其中R1是H原子，羧基或烷基羰基基团（1至4个碳原子）；而Rb是H原子或烷基基团（1至6个碳原子），X分别独立于H原子，-CH3，-COOH，-OH，-OCH3，烷氧基（2至6个碳原子），-NO2，-NH2，-NCS，-NHS-活化酯，烷基（2至12个碳原子）或芳基（5至7个碳原子）基团，在某些情况下后者可能被羟基，羟基烷基（1至6个碳原子），硝基，氨基或异硫氰酸酯基团取代；而Y表示：-NH-或>NCH2-Z基团，其中在>NCH2-Z基团中，Z指下列选定的基团之一：-C（O）NR3R4基团，其中-NR3R4如上所述，其中z=0-18整数，其中z=0-18整数，其中z=0-18整数，其中z=0-18整数和H原子，烷基（1至6个碳原子）或-(CH2)n-COOH基团，其中n=1至10整数，或，其中z=0-18整数，其中z=0-18整数，其中R2a指H原子，-OCH3，或-CF3基团，而R2b指H原子，-CH3，-OCH3>.CF3；-COOH，-COON（CO）2（CH2）2，-NO2，-NH2或-NCS-基团，其中z=0-18整数，而R2c指H原子，NO2，-NH2或-NCS-基团，而ζ=0-18，-和x=1-5整数，其中z=0-18，，和x=1.5整数；其中z=1-5，，和x=1-5整数，R2d指H原子，-CH3，-OCH3；.CF3，-COOH，-COON（CO）2（CH2）2，-NO2，-NH2或-NCS基团。
• Selective synthesis of optically active 3-haloazetidin-2-ones or aziridines by the condensation of various metal enolates of α-haloacetate with a chiral imine
  作者：Tamotsu Fujisawa、Ryuuichirou Hayakawa、Makoto Shimizu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74774-5

  日期：1992.12

  Reaction products and their diastereofacial selectivity in the condensation of the ester enolates of α-haloacetate with a chiral imine possessing 1,3-dioxolane ring derived from (2S,3S)-1,4-dimethoxy-2,3-butanediol as a chiral auxiliary can be fully controlled by the metal enolate used; i.e., (3R,4R)-3-haloazetidine-2-one is obtained stereoselectively by the use of the triisopropoxytitanium enolates

  α-卤代乙酸酯的烯醇酯与具有由（2 S，3 S）-1,4-二甲氧基-2,3-丁二醇衍生的具有1,3-二氧戊环的手性亚胺缩合的反应产物及其非对映选择性所用的金属烯醇化物可以完全控制手性助剂；即，（3 R，4 R）-3-卤氮杂环丁烷-2-酮是通过使用三异丙氧基钛烯醇盐立体选择性地获得的，而与锂或锌烯醇盐的缩合可提供（2 R，3 S）-或（2 S， 3 R）-氮丙啶。
• Potential carcinostatics. 4. Synthesis and biological properties of erythro- and threo-.beta.-fluoroaspartic acid and erythro-.beta.-fluoroasparagine
  作者：Martinus J. Wanner、Johanna J. M. Hageman、Gerrit Jan Koomen、Upendra K. Pandit

  DOI：10.1021/jm00175a017

  日期：1980.1

  1,4-dioate [(E)- and (Z)-2] were synthesized in two ways: (a) by elimination of hydrogen fluoride from di-tert-butyl beta,beta-difluoroaspartate under the influence of 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene and (b) by amination with the ammonium acetate of di-tert-butyl monofluorooxaloacetate (3), obtained via condensation of tert-butyl monofluoroacetate with di-tert-butyl oxalate. Reduction of 2 with sodium

  （E）-和（Z）-二叔丁基2-氨基-3-氟-2-丁烯-1,4-二酸酯[（E）-和（Z）-2]的合成方法有两种： a）在1,5-二氮杂双环[4.3.0] non-5-ene的影响下，从β-二叔丁基β，β-二氟天冬氨酸中消除氟化氢，以及（b）通过乙酸二铵的胺化反应通过单氟乙酸叔丁酯与草酸二叔丁酯缩合获得叔丁基单氟草酰乙酸酯（3）。用氰基硼氢化钠还原2得到二叔丁基单氟天冬氨酸的混合物，其中赤型异构体构成主要产物。该异构体（4a）的结构通过相应酸5a的X射线晶体分析确定。将5a酯化为β-甲酯6，然后进行氨解，得到赤-β-氟天冬酰胺（7）。
• 一种甘氨酸叔丁酯的制备方法
  申请人：博石丰生命科技（南通）有限公司

  公开号：CN113603604B

  公开（公告）日：2023-07-21

  本发明公开了一种甘氨酸叔丁酯的制备方法，属于有机合成技术领域。以卤代乙酸叔丁酯为原料与氨基化试剂进行亲核取代，随后在不同条件下脱保护得到甘氨酸叔丁酯，本发明原料易得，流程简便，反应条件温和，对设备要求低，总收率高达85‑93％，有效避免了传统工艺中与氨直接反应时生成明显量双取代副产物。
• Diastereoselective Addition of Metal α-Fluoroenolates of Carboxylate Esters to <i>N</i>-<i>tert</i>-Butylsulfinyl Imines: Synthesis of α-Fluoro-β-amino Acids
  作者：Huaqi Shang、Ya Li、Xiang Li、Xinfeng Ren

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01574

  日期：2015.9.4

  We report a diastereoselective addition reaction of fluoroacetate and α-alkylated fluoroacetate to N-tert-butylsulfinyl imines. This method provides a concise route to α-fluoro-β-amino acids containing fluorinated quaternary stereogenic carbon centers with very good yields and high diastereoselectivities. This protocol has the benefit of using abundant and readily accessible starting materials and

  我们报告氟乙和α -烷基化的氟代的非对映选择性加成反应ñ -叔丁基亚亚胺。该方法提供了一种简便的方法，以非常好的收率和高的非对映选择性，制备了包含氟化季生立体碳中心的α-氟-β-氨基酸。该协议的好处是使用了丰富且易于获取的起始材料，并且操作简单。另外，本反应的立体化学结果不同于先前已知的将相当的非氟化，溴化和氯化的烯酸酯添加到N-亚磺酰基亚胺中的立体化学结果，这表明该反应涉及一种开放的过渡态（而不是一种封闭的过渡态）。目前的氟烷基化反应。