2-phenyl-3-(trifluoromethyl)-4H-chromen-4-one | 1568114-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 英文名称: 2-phenyl-3-(trifluoromethyl)-4H-chromen-4-one
• 英文别名: 2-phenyl-3-(trifluoromethyl)-4-chromenone；3-(Trifluoromethyl)flavone；2-phenyl-3-(trifluoromethyl)chromen-4-one
• CAS: 1568114-28-2
• 化学式: C₁₆H₉F₃O₂
• 分子量: 290.241
• InChiKey: XCFUAKLTYHBSBO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83-85 °C
• 沸点：
  332.6±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.379±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  黄酮 、 Langlois reagent 在 水 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以61 %的产率得到2-phenyl-3-(trifluoromethyl)-4H-chromen-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过电子供体-受体复合物光活化原位产生质子引发芳香族氟烷基化

  摘要：

  电子供体-受体配合物的光活化获得氟代烷基芳烃提供了一种经济、环保的直接安装氟代烷基基团(–CF 2 H, –CF 3 , –C < b2> F 9 、 –C 6 F 13 等）用于后期药物发现。然而，由于富电子芳烃固有的电子特性，该领域的最新进展仅限于使用富电子芳烃作为电子供体。相比之下，使用商业氟代烷基试剂作为供体和各种芳香族底物作为受体的角色逆转策略仍然是一个尚未探索的前沿。在此，我们提出了氟烷基磺酸盐（供体）和原位生成的质子化芳烃（催化受体）之间的电子供体-受体（EDA）络合物的光活化，以实现超过80（杂）芳烃。该过程依赖于可用的试剂，避免了对金属、外源光催化剂和添加剂的需要。

  DOI：

  10.1039/d4gc00728j

文献信息

• Cathodic C–H Trifluoromethylation of Arenes and Heteroarenes Enabled by an in Situ-Generated Triflyltriethylammonium Complex
  作者：Wolfgang Jud、Snjezana Maljuric、C. Oliver Kappe、David Cantillo

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02948

  日期：2019.10.4

  While several trifluoromethylation reactions involving the electrochemical generation of CF3 radicals via anodic oxidation have been reported, the alternative cathodic, reductive radical generation has remained elusive. Herein, the first cathodic trifluoromethylation of arenes and heteroarenes is reported. The method is based on the electrochemical reduction of an unstable triflyltriethylammonium complex

  尽管已经报道了一些涉及通过阳极氧化电化学生成CF3自由基的三氟甲基化反应，但替代性的阴极，还原自由基的生成仍然难以捉摸。在此，报道了芳烃和杂芳烃的第一次阴极三氟甲基化。该方法基于电化学还原由廉价的三氟氯甲烷和三乙胺就地生成的不稳定的三氟三乙铵络合物，该络合物产生CF3自由基，这些自由基被芳烃捕获在阴极表面上。
• Metal-free electrochemical oxidative trifluoromethylation/C(sp2) H functionalization of quinolinones
  作者：Chunzhao Xu、Yue Liu、Hao Liu、Junjie Ma、Xin He、Hongfeng Wu、Yuqin Li、Zhizhong Sun、Wenyi Chu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152226

  日期：2020.8

  Electrochemical direct trifluoromethylation of quinolinones was described under metal-free catalysis and oxidant-free conditions. A series of 2-aryl-3-trifluoromethylquinoline-4(1H)-ones were obtained in medium to good yield by using the method. By using butylated hydroxytoluene (BHT) as free radical blocker, adduct of BHT-CF3 was originally captured, which confirmed that the reaction was a free radical

  描述了在无金属催化和无氧化剂条件下喹啉酮的电化学直接三氟甲基化。通过使用该方法，以中等收率获得了一系列2-芳基-3-三氟甲基喹啉-4（1 H）-one。通过使用丁基化羟基甲苯（BHT）作为自由基阻滞剂，最初捕获了BHT-CF 3的加合物，证实了该反应是自由基机理。基于捕获自由基和循环伏安法（CV）的结果，提出了一种反应机理。
• [EN] CATALYST-FREE AND REDOX-NEUTRAL INNATE TRIFLUOROMETHYLATION AND ALKYLATION OF (HETERO)AROMATICS ENABLED BY LIGHT<br/>[FR] TRIFLUOROMÉTHYLATION INNÉE EXEMPTE DE CATALYSEUR ET NEUTRE À L'OXYDORÉDUCTION, ET ALKYLATION DE COMPOSÉS (HÉTÉRO)AROMATIQUES ACTIVÉS PAR LA LUMIÈRE
  申请人：THE ROYAL INSTITUTION FOR THE ADVANCEMENT OF LEARNING/MCGILL UNIV

  公开号：WO2019060998A1

  公开（公告）日：2019-04-04

  The present disclosure relates to reagents and method for performing trifluoromethylation, difluoromethylation or alkylation of aromatic or heteroaromatic rings in a redox-neutral manner without any catalyst which are enabled by light. In addition, there are methods for synthesizing the starting reagents used in the trifluoromethylation, difluoromethylation or alkylation reactions.

  本公开涉及一种在无需任何催化剂的情况下通过光启动对芳香或杂环芳香环进行三氟甲基化、二氟甲基化或烷基化的试剂和方法。此外，还有用于合成进行三氟甲基化、二氟甲基化或烷基化反应中所使用的起始试剂的方法。
• Catalyst-Free and Redox-Neutral Innate Trifluoromethylation and Alkylation of Aromatics Enabled by Light
  作者：Peng Liu、Wenbo Liu、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/jacs.7b08685

  日期：2017.10.11

  functionalize aromatics via alkyl radical addition. Current approaches to prepare alkyl radicals follow either oxidative or reductive pathways from various functional groups. Developing new strategy beyond these traditional methods remains elusive yet highly significant. In this article, we present a redox-neutral and catalyst-free protocol to engender alkyl radicals in the context of trifluoromethylation and

  Minisci 烷基化可用于通过烷基自由基加成对芳烃进行官能化。当前制备烷基自由基的方法遵循来自各种官能团的氧化或还原途径。开发超越这些传统方法的新战略仍然难以捉摸，但意义重大。在本文中，我们提出了一种氧化还原中性和无催化剂的方案，以在芳烃的三氟甲基化和一般烷基化的背景下产生烷基自由基。该协议通过 Norrish I 型概念产生烷基自由基，适应各种官能团并以良好的产率提供产品。该方法在光的辅助下鉴定了一系列化合物作为三氟甲基化和烷基化试剂。预计这些化合物可以在其他涉及自由基的反应中找到潜在的应用。
• 10.1126/science.adm8902
  作者：Chen, Yixin、He, Yuchen、Gao, Yong、Xue, Jiakun、Qu, Wei、Xuan, Jun、Mo, Yiming

  DOI：10.1126/science.adm8902

  日期：——

  Electrochemistry offers a sustainable synthesis route to value-added fine chemicals but is often constrained by competing electron transfer between the electrode and redox-sensitive functionalities distinct from the target site. Here, we describe an ion-shielding heterogeneous photoelectrocatalysis strategy to impose mass-transfer limitations that invert the thermodynamically determined order of electron transfer. This strategy is showcased to enable decarboxylative trifluoromethylation of sensitive (hetero)arenes by using trifluoroacetate, an inexpensive yet relatively inert trifluoromethyl group (CF 3 ) source. An ion-shielding layer, formed by trifluoroacetate anions electrostatically adsorbed on a positive molybdenum-doped tungsten trioxide (WO 3 ) photoanode, prevents undesired electron transfer between substrates and photogenerated holes. The practicality of the developed method was demonstrated with robust photoanode stability (approximately 380 hours), a good substrate scope, and scaling capability to achieve 100-gram synthesis by using photoelectrochemical flow cells.

  电化学提供了一种合成高附加值精细化学品的可持续合成路线，但常常受到电极与目标位点以外的氧化还原敏感功能团之间竞争性电子转移的限制。本文中，我们描述了一种基于离子屏蔽的异质光电催化策略，通过施加传质限制来反转由热力学决定的电子转移顺序。该策略通过使用三氟乙酸盐（一种廉价且相对惰性的三氟甲基（CF₃）来源）实现了对敏感杂环芳烃的脱羧三氟甲基化。该策略利用三氟乙酸根阴离子在正极性掺钼三氧化钨（WO₃）光阳极上的静电吸附形成的离子屏蔽层，阻止了底物与光生空穴之间的不期望电子转移。通过使用光电化学流动池，我们展示了该方法的实用性，包括稳健的光阳极稳定性（约380小时）、良好的底物适用范围以及放大的能力，以实现100克规模的合成。