2,2-bis(3-phenylallyl)cyclohexane-1,3-dione | 1010692-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 2,2-bis(3-phenylallyl)cyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 2,2-dicinnamyl-cyclohexane-1,3-dione
• CAS: 1010692-31-5
• 化学式: C₂₄H₂₄O₂
• 分子量: 344.453
• InChiKey: CTJKYDOTJWTAKC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-bis(3-phenylallyl)cyclohexane-1,3-dione 、 1,2,3,4-四氢-1-氧代-2-萘羧酸甲酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 R-(6,6'-dimethoxy-2,2'-biphenylylene)bis(di-p-tolylphosphine) 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以27%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过 2-烯丙基化环 1,3-二酮的 C-C 键活化，镍催化 β-二羰基化合物的不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  使用反应性较低、稳定的烯丙基来源的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 反应具有挑战性。我们通过 2-烯丙基化 2-甲基环己烷-1,3-二酮衍生物的无应变 C-C 键活化，在环境条件下实现了镍 (0) 催化的 β-二羰基化合物的 AAA 反应，以高产率提供相应的季手性化合物具有高对映选择性。由于副产物 2-甲基环己烷-1,3-二酮的低溶解度，反应几乎不可逆地进行。控制实验和 DFT 计算允许阐明 AAA 反应与 Ni(0)-( S )-tol-MeO-BIPHEP 催化剂体系的机理；周转限制步骤是C-C键形成，逆反应需要7.6 kcal mol –1活化能高于正向反应。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c05664
• 作为产物：
  描述：

  肉桂醇 、 1,3-环己二酮 在 palladium(II) acetylacetonate 、 三苯基膦 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到2,2-bis(3-phenylallyl)cyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Activator-free and one-pot C-allylation by simple palladium catalyst in water

  摘要：

  For atom economic and green chemistry concepts, we develop a reaction that involves one-pot and one step to construct the C-C bond without the help of any activating reagents for allylic alcohols in water. The palladium-catalyzed allylation of cyclic 1,3-diones using allylic alcohols directly gave the corresponding allylated products in 8-99% yields. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.01.022

文献信息

• MMZNiY-Catalyzed Tsuji–Trost Type of Reaction: A Selective Mono/Bis Allylation of Dicarbonyl Compounds
  作者：Samuthirarajan Senthilkumar、Cheirmakani Thangapriya、Raman Alagumurugayee、Mayilvasagam Kumarraja

  DOI：10.1007/s10562-017-2185-3

  日期：2017.11

  An alternative method to Pd-catalyzed Tsuji–Trost reaction is developed and it provides a simpler route for the selective synthesis of a broad range of mono-/bis-allylated and cinnamylated 1,3-dicarbonyl compounds using MMZNiY catalyst at room temperature. Product selectivity can be controlled by the proper choice of catalyst. The catalyst was also well characterized by SEM, TEM, HRTEM, EDAX and X-ray

  开发了 Pd 催化的 Tsuji-Trost 反应的替代方法，它为使用 MMZNiY 催化剂在室温下选择性合成广泛的单/双烯丙基化和肉桂基化 1,3-二羰基化合物提供了一种更简单的途径。产品选择性可以通过正确选择催化剂来控制。该催化剂还通过 SEM、TEM、HRTEM、EDAX 和 X 射线分析得到了很好的表征。还强调了催化剂的其他优点，如易于制备、功能耐受性和可重复使用性。图形摘要
• Cooperativity between the Substrate and Ligand in Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation Using 1-Aryl-1-propynes
  作者：Aniket Gupta、Anusuya Saha、Ajijur Rahaman、Jogendra Kumar、Eringathodi Suresh、Bishwajit Ganguly、Sukalyan Bhadra

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00592

  日期：2022.8.5

  a variety of ketones, β-keto esters, aldehydes, etc., during enamine–palladium catalysis. Density functional theory calculations reveal that Bz-Gly-OH assists in the formation of an enamine that attacks the π-allylpalladium complex via an outer sphere mechanism. The preliminary result points to an asymmetric allylic alkylation under a new mode of bifunctional catalysis.

  在烯胺-钯催化过程中，单保护氨基酸 Bz-Gly-OH 有助于各种酮、β-酮酯、醛等的烯丙基烷基化。密度泛函理论计算表明，Bz-Gly-OH 有助于形成烯胺，该烯胺通过外球机制攻击 π-烯丙基钯络合物。初步结果表明在双功能催化新模式下的不对称烯丙基烷基化。
• Activator-free and one-pot C-allylation by simple palladium catalyst in water
  作者：Yi-Jen Shue、Shyh-Chyun Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.01.022

  日期：2012.3

  For atom economic and green chemistry concepts, we develop a reaction that involves one-pot and one step to construct the C-C bond without the help of any activating reagents for allylic alcohols in water. The palladium-catalyzed allylation of cyclic 1,3-diones using allylic alcohols directly gave the corresponding allylated products in 8-99% yields. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Nickel-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of β-Dicarbonyl Compounds via C–C Bond Activation of 2-Allylated Cyclic 1,3-Diketones
  作者：Kosuke Higashida、Valentin Smaïl、Haruki Nagae、Jean-Francois Carpentier、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/acscatal.2c05664

  日期：2023.2.3

  The asymmetric allylic alkylation (AAA) reaction using less reactive, stable allylic sources is challenging. We achieved a nickel(0)-catalyzed AAA reaction of β-dicarbonyl compounds under ambient conditions through unstrained C–C bond activation of 2-allylated 2-methylcyclohexane-1,3-dione derivatives to afford the corresponding quaternary chiral compounds in high yield with high enantioselectivity

  使用反应性较低、稳定的烯丙基来源的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 反应具有挑战性。我们通过 2-烯丙基化 2-甲基环己烷-1,3-二酮衍生物的无应变 C-C 键活化，在环境条件下实现了镍 (0) 催化的 β-二羰基化合物的 AAA 反应，以高产率提供相应的季手性化合物具有高对映选择性。由于副产物 2-甲基环己烷-1,3-二酮的低溶解度，反应几乎不可逆地进行。控制实验和 DFT 计算允许阐明 AAA 反应与 Ni(0)-( S )-tol-MeO-BIPHEP 催化剂体系的机理；周转限制步骤是C-C键形成，逆反应需要7.6 kcal mol –1活化能高于正向反应。