E-8-ethoxy-8-oxo-6-octenal | 98525-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: E-8-ethoxy-8-oxo-6-octenal
• 英文别名: ethyl (E)-8-oxooct-2-enoate
• CAS: 98525-85-0
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: BBBHULMPWUMTLV-SOFGYWHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  265.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.979±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  E-8-ethoxy-8-oxo-6-octenal 在 [Pd(dtbpe)MeCl] 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 ethyl 8-oxononanoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的高度取代的 α,β-不饱和羰基化合物的长程解共轭异构化

  摘要：

  描述了通过原位生成的氢化钯催化剂对各种 α,β-不饱和酰胺、酯和酮进行长程解共轭异构化。这种氧化还原经济过程由加氢金属化事件触发，并由伯醇或仲醇再官能化为醛或酮的热力学驱动。二、三和四取代的碳-碳双键反应效率相似；该系统对多种官能团具有耐受性，并且烯烃迁移可以持续超过 30 个碳原子。再官能化的产物通常以良好到极好的产率分离。机理研究支持由重复迁移插入和 β-H 消除组成的链行走过程。异构化反应的双向性是通过同位素标记实验建立的，该实验使用具有与两个末端功能分离的双键的底物。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的 [Pd-H] 的两亲性特征。最后，在一小组α-取代的α，β-不饱和酮的异构化中获得的高水平对映选择性预示着这种非常规异构化的对映选择性版本的成功开发。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的

  DOI：

  10.1021/jacs.6b06390
• 作为产物：
  描述：

  1-己醇,6-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]- 在 盐酸 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.91h， 生成 E-8-ethoxy-8-oxo-6-octenal
  参考文献：
  名称：

  钯催化的高度取代的 α,β-不饱和羰基化合物的长程解共轭异构化

  摘要：

  描述了通过原位生成的氢化钯催化剂对各种 α,β-不饱和酰胺、酯和酮进行长程解共轭异构化。这种氧化还原经济过程由加氢金属化事件触发，并由伯醇或仲醇再官能化为醛或酮的热力学驱动。二、三和四取代的碳-碳双键反应效率相似；该系统对多种官能团具有耐受性，并且烯烃迁移可以持续超过 30 个碳原子。再官能化的产物通常以良好到极好的产率分离。机理研究支持由重复迁移插入和 β-H 消除组成的链行走过程。异构化反应的双向性是通过同位素标记实验建立的，该实验使用具有与两个末端功能分离的双键的底物。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的 [Pd-H] 的两亲性特征。最后，在一小组α-取代的α，β-不饱和酮的异构化中获得的高水平对映选择性预示着这种非常规异构化的对映选择性版本的成功开发。还发现氢化钯直接参与形成产物的互变异构步骤。使用异构的三取代 α,β-不饱和酯证明了原位生成的

  DOI：

  10.1021/jacs.6b06390

文献信息

• Radical cyclization using a thioacetal group for radical generation
  作者：Atsushi Nishida、Norio Kawahara、Mayumi Nishida、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00511-x

  日期：1996.7

  The generation and cyclization of several heterocyclic radicals were investigated. The hydrogen abstraction from 1,3-dithiane, 1,3-dithiolane, and 1,3-oxathiane rings by a benzophenone triplet generated the corresponding heterocyclic radicals, which gave the cyclized products by intramolecular addition to α,β-unsaturated esters. Diastereoselective radical cyclization using chiral acetals was also investigated

  研究了几种杂环基的产生和环化。通过二苯甲酮三联体从1,3-二硫杂环戊烷，1,3-二硫杂环戊烷和1,3-氧杂蒽环上夺氢产生了相应的杂环基，这些杂环基通过分子内加成α，β-不饱和酯而得到环化产物。还研究了使用手性缩醛的非对映选择性自由基环化。
• Assessing the scope of the tandem Michael/intramolecular aldol reaction mediated by secondary amines, thiols and phosphines
  作者：Elinor L Richards、Patrick J Murphy、Francesca Dinon、Silvia Fratucello、Paul M Brown、Thomas Gelbrich、Michael B Hursthouse

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00744-x

  日期：2001.9

  The outcome of a tandem Michael/intramolecular aldol reaction which is mediated by secondary amines, thiols and phosphines has been found to be highly substrate dependent, with the best results being obtained for the formation of 5 and 6-membered rings using thiol or thiolate nucleophiles. Amine and phosphine mediated cyclisations were found to be problematic in several cases but were still effective

  已发现由仲胺，硫醇和膦介导的串联迈克尔/分子内羟醛反应的结果高度依赖于底物，使用硫醇或硫醇盐亲核试剂形成5元和6元环可获得最佳结果。发现胺和膦介导的环化在某些情况下是有问题的，但仍然是形成5-7元环的有效方法。
• Intramolecular Tandem Seleno-Michael/Aldol Reaction: A Simple Route to Hydroxy Cyclo-1-ene-1-carboxylate Esters
  作者：Piotr Banachowicz、Jacek Mlynarski、Szymon Buda

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01853

  日期：2018.9.21

  Intramolecular tandem seleno-Michael/aldol reaction followed by an oxidation–elimination process can be an efficient tool for the construction of hydroxy cyclo-1-ene-1-carboxylate esters from oxo-α,β-unsaturated esters. Generation of lithium selenolate from elemental selenium and n-BuLi provides a simple and efficient one-pot access to cyclic endo-Morita–Baylis–Hillman adducts.

  分子内串联硒代-迈克尔/羟醛反应，然后进行氧化消除过程，可以成为由羰基-α，β-不饱和酯构建羟基环-1-烯-1-羧酸酯的有效工具。由元素硒和n -BuLi生成硒酸锂可提供一种简单有效的一锅通入环状内-Morita–Baylis–Hillman加合物的方法。
• Total Syntheses of PI-201 and Related Compounds
  作者：Takeshi Murata、Toshihito Kumagai、Makoto Ishikawa、Kin-ichi Tadano、Seiichiro Ogawa

  DOI：10.1246/bcsj.69.3551

  日期：1996.12

  The thermal intramolecular Diels–Alder cycloaddition of a 2 : 1 mixture of ethyl (2E,8E and Z, 10E,13R)-13-(t-butyldimethylsilyl) oxy-2,10-dimethyl-2,8,10-pentadecatrienoate provided four diastereomeric cycloadducts. Deprotection of one of the cycloadducts provided PI-201, a novel platelet aggregation inhibitor, as its natural form. Three stereoisomers of PI-201 were prepared from the other cycloadducts

  提供了乙基（2E,8E 和 Z, 10E,13R）-13-（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基-2,10-二甲基-2,8,10-十五碳三烯酸乙酯的 2:1 混合物的热分子内 Diels-Alder 环加成反应四种非对映环加合物。其中一个环加合物的脱保护提供了 PI-201，一种新型的血小板聚集抑制剂，作为其天然形式。PI-201 的三种立体异构体由其他环加合物制备。还研究了一些结构相似的三烯的分子内环加成。
• The development of a new catalytic process: Bu3SnH-catalyzed reductive cyclization of enals and enones
  作者：David S Hays、Gregory C Fu

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00446-9

  日期：1999.7

  By sequencing two known reactions, a new catalytic carbon-carbon bond-forming process, the Bu3SnH-catalyzed, PhSiH3-mediated reductive cyclization of enals and enones, has been developed. The addition of EtOH to the reactions leads to reproducibly good yields of the cyclized products; a rationale for including this additive is provided.

  通过对两个已知的反应进行测序，已开发出一种新的催化碳-碳键形成过程，即Bu 3 SnH催化的PhSiH 3介导的烯和烯酮的还原环化反应。将EtOH添加到反应中可导致环化产物的可重复生产的良好收率；提供了包括这种添加剂的理由。