isopropyl 2-methyl-3-oxobutanoate | 919771-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: isopropyl 2-methyl-3-oxobutanoate
• 英文别名: Propan-2-yl 2-methyl-3-oxobutanoate
• CAS: 919771-62-3
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: ARYMQZHYZIMYFS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  192.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.976±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl 2-methyl-3-oxobutanoate 在 phenylacetone monooxygenase from Thermobifida fusca 、 glucose-6-phosphate dehydrogenase 、 glucose-6-phosphate 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以59%的产率得到(S)-2-乙酰氧基丙酸异丙酯
  参考文献：
  名称：

  Baeyer-Villiger单加氧酶催化的α取代的β-酮酸酯的动态动力学拆分：获得对映纯α-羟基酯

  摘要：

  BVMO发挥作用：外消旋α-烷基-β-酮酸酯的动态动力学拆分是通过在温和的碱性介质中使用不同的Baeyer-Villiger单加氧酶（BVMO）进行的选择性Baeyer-Villiger氧化来进行的。以优异的收率和对映选择性获得了产物二酯，并用作光学活性α-羟基酯的前体。

  DOI：

  10.1002/anie.201103348
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基乙酰乙酸乙酯 、 异丙醇 在 titanium(IV) isopropylate 作用下， 反应 14.0h， 以80%的产率得到isopropyl 2-methyl-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  酮酸酯与樟脑衍生的丙烯酸酯等效物的催化迈克尔反应：立体选择性地进入全碳四元中心。

  摘要：

  樟脑基的α'-羟基烯酮试剂在铜催化的β-酮酯的迈克尔反应中起手性丙烯酸酯的作用，并提供具有高对映体纯度的全碳四元立体中心的产物。

  DOI：

  10.1021/ol800564d

文献信息

• Enantioselective Oxidative Coupling of β-Ketocarbonyls and Anilines by Joint Chiral Primary Amine and Selenium Catalysis
  作者：Wanting Chen、Yanni Wang、Xueling Mi、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02636

  日期：2019.10.18

  An enantioselective primary amine-catalyzed total N-selective nitroso aldol reaction (N-NA) was achieved through the oxidation of primary aromatic amines to the corresponding nitrosoarenes catalyzed by selenium reagents and 30% H2O2. This protocol provides a facile and highly efficient access to α-hydroxyamino carbonyls bearing chiral quaternary centers under exceedingly mild and green reaction conditions

  通过硒试剂和30％H 2 O 2催化伯芳族胺氧化为相应的亚硝基芳烃，可实现对映选择性伯胺催化的总N选择性亚硝基醛醇缩合反应（N -NA）。该方案可在极其温和和绿色的反应条件下，通过高度化学和对映体控制，轻松而高效地接近带有手性季中心的α-羟氨基羰基。
• Reagent-controlled enantioselectivity switch for the asymmetric fluorination of β-ketocarbonyls by chiral primary amine catalysis
  作者：Yang'en You、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1039/c6sc03109a

  日期：——

  enantioselectivity switch was uncovered in the asymmetric α-fluorination of β-ketocarbonyls by a chiral primary amine catalyst. By a simple swap of fluorination reagents, both enantiomers of the quaternary fluorination adducts could be obtained with good yields and high enantioselectivity. Mechanistic studies disclosed dual H-bonding and electrostatic stereocontrolling modes for the catalysis.

  通过手性伯胺催化剂在β-酮羰基的不对称α-氟化反应中未发现试剂控制的对映选择性开关。通过简单地交换氟化试剂，可以以良好的产率和高的对映选择性获得季氟化加合物的两种对映异构体。机理研究揭示了催化的双重氢键结合和静电立体控制方式。
• Chiral Primary Amine/Ketone Cooperative Catalysis for Asymmetric α-Hydroxylation with Hydrogen Peroxide
  作者：Mao Cai、Kaini Xu、Yuze Li、Zongxiu Nie、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/jacs.0c11787

  日期：2021.1.20

  catalytic strategies, aminocatalysis and carbonyl catalysis do not coexist well, and, as such, a cooperative amine/carbonyl dual catalysis remains essentially unknown. Here we report a cooperative primary amine and ketone dual catalytic approach for the asymmetric α-hydroxylation of β-ketocarbonyls with H2O2. Besides participating in the typical enamine catalytic cycle, the chiral primary amine catalyst

  羰基和胺在有机催化中是阴阳，因为它们相互激活和相互转化。这些内在反应的伙伴倾向于彼此凝聚，因此当一起用作助催化剂时会消耗它们各自的活性。尽管在许多突出的催化策略中得到广泛应用，但氨基催化和羰基催化不能很好地共存，因此，协作的胺/羰基双催化仍然基本上是未知的。在这里，我们报告了一种伯胺和酮双重催化方法，用于 β-酮羰基与 H2O2 的不对称 α-羟基化。除了参与典型的烯胺催化循环外，还发现手性伯胺催化剂与酮催化剂协同工作，通过原位生成的酮亚胺衍生的恶氮丙啶中间体活化 H2O2。最终，这种烯胺-恶氮丙啶偶联以优异的产率和对映选择性促进了几种 β-酮羰基的高度受控的 α-羟基化。值得注意的是，肽基酰胺或手性酯的后期羟基化也可以以高立体选择性实现。除了操作简单和条件温和外，这种胺/酮协同催化方法还为 H2O2 的催化活化提供了一种新策略，并扩展了典型的胺和羰基催化的领域，以包括这种具有挑战性的转化。
• Catalytic Asymmetric Mannich Reaction with N-Carbamoyl Imine Surrogates of Formaldehyde and Glyoxylate
  作者：Yang'en You、Long Zhang、Linfeng Cui、Xueling Mi、Sanzhong Luo

  DOI：10.1002/anie.201707005

  日期：2017.10.23

  N,O‐acetals (NOAcs) were developed as bench stable surrogates for N‐carbamoyl, (Boc, Cbz and Fmoc) formaldehyde and glyoxylate imines in asymmetric Mannich reactions. The NOAcs can be directly utilized in the chiral primary amine catalyzed Mannich reactions of both acyclic and cyclic β‐ketocarbonyls with high yields and excellent stereoselectivity. The current reaction offers a straightforward approach

  N，O-乙缩醛（NOAcs）是作为不对称曼尼希反应中N-氨基甲酰基（Boc，Cbz和Fmoc）甲醛和乙醛酸亚胺的替补稳定替代物而开发的。NOAcs可直接用于无环和环状β-酮羰基的手性伯胺催化的曼尼希反应中，具有高收率和出色的立体选择性。当前的反应提供了一种直接且可行的方法，以实用且高度立体控制的方式不对称合成带有手性季中心的α-或β-氨基羰基。
• Phosphine-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Michael Addition of β-Carbonyl Esters to β-Trifluoromethyl and β-Ester Enones: Enhanced Reactivity by Inorganic Base
  作者：Ben Huang、Cao Li、Huamin Wang、Caihui Wang、Lu Liu、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02365

  日期：2017.10.6

  A novel chiral biamide–phosphine multifunctional catalyst has been developed that mediates the asymmetric intermolecular Michael addition of β-carbonyl esters to β-trifluoromethyl enones and 3-aroyl acrylates in the presence of competing methyl acrylate and the inorganic base. This method provides a facile access to structurally diverse trifluoromethyl and quaternary stereogenic centers with excellent

  已经开发出一种新型的手性联酰胺-膦多功能催化剂，该催化剂在竞争性丙烯酸甲酯和无机碱的存在下，将β-羰基酯的不对称分子间迈克尔加成反应成β-三氟甲基烯酮和3-芳基丙烯酸酯。此方法可轻松访问结构多样的三氟甲基和季立体异构中心，具有出色的对映选择性（高达99％ee）和良好的非对映选择性（高达13：1 dr）。无机碱（K 3 PO 4）的添加不会引起背景外消旋反应，并且通过用作助催化剂来增强反应性。