1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene | 141556-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene
• 英文别名: 1,3,4,5-tetramethyl-imidazolin-2-ylidene；1,3-dimethyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene；1,3,4,5-Tetramethyl-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene；1,3,4,5-tetramethyl-2H-imidazol-1-ium-2-ide
• CAS: 141556-40-3
• 化学式: C₇H₁₂N₂
• 分子量: 124.186
• InChiKey: QYECFYPTXHJTKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene 在 碲化氢 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以91%的产率得到1,3,4,5-Tetramethyl-2-telluroimidazolin
  参考文献：
  名称：

  Kuhn, Norbert; Henkel, Gerald; Kratz, Thomas, Chemische Berichte, 1993, vol. 126, # 9, p. 2047 - 2050

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,3,4,5-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-imidazol-2-thione 在 氢化钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以95%的产率得到1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Imidazol-2-ylidenes by Reduction of Imidazole-2(3H)-thiones

  摘要：

  报道了对标题化合物的改进合成方法。N,N-二烷基硫脲1与3-羟基-2-丁酮反应生成咪唑-2(3H)-硫酮2，后者在沸腾的四氢呋喃中与钾反应，以优异的产率得到咪唑-2-亚基3。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25902
• 作为试剂：
  描述：

  N-trimethylsilyl-2,6-diisopropylaniline 在 正丁基锂 、 1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 2,4,6-Trichloro-1,3,5-tris[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-1,3,5,2,4,6-triazatrisilinane
  参考文献：
  名称：

  通过NHC介导的氢氯硅烷的脱卤化氢合成碱稳定的1-氢硅亚胺

  摘要：

  涵盖所有基础：通过将Ar（SiMe 3）NSiHCl 2与受阻较轻的N杂环卡宾进行脱卤化氢反应，制得供体稳定的1-hydrosilaniamine 。NHC的空间效应对脱卤化氢反应有重要影响。

  DOI：

  10.1002/asia.201100022

文献信息

• Coordination Chemistry of Disilylated Germylenes with Group 4 Metallocenes
  作者：Johann Hlina、Judith Baumgartner、Christoph Marschner、Patrick Zark、Thomas Müller

  DOI：10.1021/om400215v

  日期：2013.6.10

  germylene NHC titanocene complex. This complex was, however, obtained in the reaction of Cp2Ti(btmsa) with the NHC germylene adduct. A computational analysis of the structure of the group 4 metallocene germylene complexes revealed the multiple-bond character of the M–Ge(II) linkage, which can be rationalized with the classical σ-donor/π-acceptor interaction. The strength of the M–Ge(II) bond increases descending

  在镁的存在下二甲硅烷基化五元环状亚锗烷基的 PEt 3加合物与第 4 族茂金属二氯化物的反应导致形成钛、锆和铪各自的亚锗烯茂金属膦配合物。尝试在相同条件下使二甲硅烷基化四元环状亚锗烷基的相关 NHC 加合物与 Cp 2 TiCl 2 反应没有得到预期的亚锗烯 NHC 二茂钛复合物。然而，该配合物是在 Cp 2的反应中获得的Ti(btmsa) 与 NHC 锗烯加合物。对第 4 族茂金属锗烯配合物结构的计算分析揭示了 M-Ge(II) 键的多键特性，这可以通过经典的 σ-供体/π-受体相互作用来合理化。M-Ge(II) 键的强度增加了下降的第 4 族。
• Disilene–Silylene Interconversion: A Synthetically Accessible Acyclic Bis(silyl)silylene
  作者：Dominik Reiter、Richard Holzner、Amelie Porzelt、Philipp J. Altmann、Philipp Frisch、Shigeyoshi Inoue

  DOI：10.1021/jacs.9b05318

  日期：2019.8.28

  tetrasilyldisilene and its isomeric bis(silyl)silylene, the first isolable silylene of this type. Preliminary investigations demonstrate the extreme inherent reactivity via facile small molecule activation even under very mild conditions. Thus, oxidative addition of challenging targets such as H2 and NH3 was achieved. In addition, by synthesizing donor-stabilized bis(silyl)silylenes we gained further insights

  亚甲硅烷最近显示出迷人的反应模式，通常几乎只在过渡金属络合物中观察到这种模式。特别是，反应性很强的代表被认为是有前途的候选者，它们可能成为未来催化应用的强大而经济的替代品。在这里，我们提出了平衡混合物的分离，该混合物由四甲硅烷基二甲硅烷及其异构体双（甲硅烷基）甲硅烷组成，这是这种类型的第一个可分离的亚甲硅烷。初步研究表明，即使在非常温和的条件下，也可以通过轻松的小分子活化来实现极端的固有反应性。因此，实现了具有挑战性的目标（例如 H2 和 NH3）的氧化添加。此外，通过合成供体稳定的双（甲硅烷基）亚甲硅烷，我们进一步了解二甲硅烷 - 亚甲硅烷重排 1，2-甲硅烷基迁移。彻底的理论计算支持观察到的实验结果。
• A <i>N</i>-Phosphinoamidinato NHC-Diborene Catalyst for Hydroboration
  作者：Jun Fan、Jian-Qiang Mah、Ming-Chung Yang、Ming-Der Su、Cheuk-Wai So

  DOI：10.1021/jacs.0c12627

  日期：2021.4.7

  The use of the N-phosphinoamidinato NHC-diborene catalyst 2 for hydroboration is described. The N-phosphinoamidine tBu2PN(H)C(Ph)═N(2,6-iPr2C6H3) was reacted with nBuLi in Et2O to afford the lithium derivative, which was then treated with B2Br4(SMe2)2 in toluene to form the N-phosphinoamidinate-bridged diborane 1. It was reacted with the N-heterocyclic carbene IMe (:CN(CH3)C(CH3)}2) and excess potassium

  描述了 N-膦酰脒基 NHC-二硼烯催化剂 2 用于硼氢化的用途。N-膦脒 tBu2PN(H)C(Ph)=N(2,6-iPr2C6H3) 与 nBuLi 在 Et2O 中反应得到锂衍生物，然后在甲苯中用 B2Br4(SMe2)2 处理形成 N-膦酰胺基桥接乙硼烷 1. 在室温下在甲苯中与 N-杂环卡宾 IMe (:CN(CH3)C( )}2) 和过量的石墨钾反应，得到 N-膦酰胺基 NHC-二硼烯化合物2、能按化学计量活化氨硼烷和二氧化碳。它还显示出催化能力。2 mol % 的部分 2 在 110 °C 下在氘代苯 (C6D6) 中催化二氧化碳 (CO2) 与频哪醇硼烷 (HBpin) 的硼氢化反应（转化率 >99%），得到甲氧基硼烷 [pinBOMe]（产率 97.8%，托福 33。3 h-1) 和双（硼基）氧化物 [(pinB)2O]。此外，5 mol % 的 2 通过二氧化碳和频哪醇硼烷催化仲胺和伯胺的
• Synthesis and Reactivity of N-heterocyclic Carbene Stabilized Lanthanide(II) Bis(amido) Complexes
  作者：Zexiong Pan、Dongjing Gao、Chunqi Zhang、Lulu Guo、Jianfeng Li、Chunming Cui

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00207

  日期：2021.6.14

  bis(amido) adducts 3,4Sm and 2–4,7,8Eu. σ-bond metathesis reactions of (IiPr)2Yb[N(SiMe3)2]2 (2Yb; IiPr = 1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene) with alkyne, aniline, and phenol yielded alkynyl-bridged [(IiPr)Yb[N(SiMe3)2](μ-C≡CtBu)]2 (9), monomeric (IiPr)2Yb[N(SiMe3)2](NHAr1) (10; Ar1 = 2,6-iPr2C6H3), and (IiPr)2Yb(OAr2)2 (11; Ar2 = 2,6-tBu2-4-MeC6H2), respectively. All of the NHC adducts of lanthanide(II)

  由于其高稳定性，镧系元素酰胺是镧系元素有机金属化学中一些最重要的试剂和催化剂。然而，现成的均质Ln[N(SiMe 3 ) 2 ] n ( n = 2, 3) 配合物缺乏调节其反应性和选择性的可行策略。在本文中，单齿 N-杂环卡宾 (NHC) 用于合成二价镧系元素双（酰胺）加合物3 , 4Sm和2 – 4 , 7 , 8Eu。(I i Pr) 2 Yb[N(SiMe 3 ) 的σ键复分解反应2 ] 2 ( 2Yb ; I i Pr = 1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑-2-亚基) 与炔、苯胺和苯酚产生炔基桥连 [(I i Pr)Yb[N(SiMe 3 ) 2 ](μ-C≡C t Bu)] 2 ( 9 ), 单体 (I i Pr) 2 Yb[N(SiMe 3 ) 2 ](NHAr 1 ) ( 10 ; Ar 1 = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3 ) 和 (I i Pr) 2 Yb(OAr
• Ligand Control of Manganese Telluride Molecular Cluster Core Nuclearity
  作者：Bonnie Choi、Daniel W. Paley、Theo Siegrist、Michael L. Steigerwald、Xavier Roy

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01020

  日期：2015.9.8

  family of manganese telluride molecular clusters whose charge-neutral cores are passivated by two-electron donor ligands. We describe three different core structures: a cubane-type Mn4Te4, a prismane Mn6Te6, and a dicubane Mn8Te8. We use various trialkylphosphines and N-heterocyclic carbenes (NHCs) as surface ligands and demonstrate that the formation of the different cluster core structures is controlled

  我们报告了锰碲化物分子簇家族的合成，结构多样性和化学行为，其电荷中性核心被两电子供体配体钝化。我们描述了三种不同的核心结构：古巴型Mn 4 Te 4，三氮烷Mn 6 Te 6和二茂锰Mn 8 Te 8。我们使用各种三烷基膦和N-杂环卡宾（NHCs）作为表面配体，并证明不同簇核心结构的形成受配体的选择控制：庞大的配体，如P i Pr 3，PCy 3或i Pr 2 NHC（我镨2 NHC = 1,3-二异丙基-4,5-二甲基咪唑烷-2-亚基）形成立方烷型芯，而较小的PME 3产生棱晶烷核。中等尺寸的PEt 3既可以生产古巴也可以生产三棱烷。这些碲化锰分子簇不稳定，并且封端膦可以被更强的配体取代，而簇的内部核心结构则保持完整。结构多样性，配体的多功能性和不稳定性之间的相互作用使这些簇潜在地成为组装较大的聚集体和扩展结构的有用构建基块。我们展示了这些固相反应的最简单原型：两个Mn 4 Te 4（i