dihydridotetrakis(trimethylphosphino)ruthenium(II) | 76171-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: dihydridotetrakis(trimethylphosphino)ruthenium(II)
• 英文别名: (PMe₃)₄RuH₂；cis-{tetrakis(trimethylphosphine)ruthenium}dihydride；Ruthenium dihydride;trimethylphosphane
• CAS: 76171-49-8
• 化学式: C₁₂H₃₈P₄Ru
• 分子量: 407.399
• InChiKey: PPTOYWOYKVEGEQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.89
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dihydridotetrakis(trimethylphosphino)ruthenium(II) 以 氘代苯 为溶剂， 生成 cis-{tetrakis(trimethylphosphine)ruthenium}dideuteride
  参考文献：
  名称：

  Hartwig, John F.; Andersen, Richard A.; Bergman, Robert G., Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 17, p. 6492 - 6498

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (PMe₃)₄Ru(H)OAc 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以47%的产率得到dihydridotetrakis(trimethylphosphino)ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  聚膦酸钌钌（II）配合物与格氏试剂的反应：卤化，烷基化和β消除

  摘要：

  （PMe 3）4 Ru（H）OAc已通过膦交换从（PPh 3）3 Ru（H）OAc制备，然后在乙腈和戊烷之间进行溶剂分配。通过与相应的格氏试剂RMgCl反应合成了（PMe 3）4 Ru（H）R（R = Et，n Pr，n Bu，i Bu，H）型配合物只要烷基是伯。相反，使用较大的烷基氯化镁处理可导致生成二氢配合物（PMe 3）4 RuH 2。在某些情况下，由于将卤化物从格氏试剂转移而形成例如（PMe 3）4 Ru（H）Cl ，使反应变得复杂。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2015.10.025
• 作为试剂：
  描述：

  2-乙基丙烯酸 在 dihydridotetrakis(trimethylphosphino)ruthenium(II) 作用下， 以 氘代甲醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  化学计量C ？双（羧基）钌（II）配合物中的H键裂解反应及其在羧酸H-D交换反应中的应用

  摘要：

  阳离子络合物的[Ru {OC（O）CMeCH 2 -κ 2 ö，Ö '}（PME 3）4 ] + CH 2 CMeCO 2 - （5）和其相关的羧酸根络合物新反应制得用羧酸在甲醇中的[顺式-RuH 2（PMe 3）4 ]（4）的收率为76–100％。复杂5个可逆地变换以中性形式[顺-Ru {OC（O）CMeCH 2 -κ 1 ö } 2（PME3）4 ]（2 a）在非极性溶剂中。复杂2可逆地释放一个PME 3基，得到的[Ru {OC（O）CMeCH 2 -κ 1 ö } {OC（O）CMeCH 2 -κ 2 ö，Ö '}（PME 3）3 ] （12），从该立体选择性ç 发生H键裂解反应，得到ruthenalactone的[Ru {OC（O）CMeCH-κ 2 ö，ç }（PME 3）4 ]（1）从释放甲基丙烯酸。复合体2和5也给1但的PME现有解离3是用于C必不可少 H键裂

  DOI：

  10.1002/cctc.201200686

文献信息

• Mechanism of the carbon-carbon cleavage of acetone by the ruthenium benzyne complex (PMe3)4Ru(.eta.2-C6H4): formation and reactivity of an oxametallacyclobutane complex
  作者：John F. Hartwig、Robert G. Bergman、Richard A. Andersen

  DOI：10.1021/ja00164a067

  日期：1990.4

  Generation et caracterisation d'un intermediaire potentiel de la reaction, le complexe (methyl-4 phenyl-4)oxa-1 ruthena-2 cyclobutane

  Generation et caracterisation d'un intermediaire potentiel de la reaction, le complexe (methyl-4 phenyl-4)oxa-1 ruthena-2 cyclobutane
• Reactions of CO₂ and CS₂ with [RuH(η²-CH₂PMe₂)(PMe₃)₃]
  作者：Leslie D. Field、Peter M. Jurd、Alison M. Magill、Mohan M. Bhadbhade

  DOI：10.1021/om3011307

  日期：2013.1.28

  3)3] (4), where the CS2 inserts into the metal hydride bond. On warming, complex 4 rearranges to give the known complex [Ru(S2CHPMe2CH2-κ3S,S,C)(PMe3)3] (3), where the CS2 is inserted in a metal phosphorus bond. Further reaction of this complex with excess CS2 over a period of days resulted in insertion of a second CS2 unit into one Ru–S bond to yield [Ru(SC(═S)SCH(-S)PMe2CH2-κ3S,S,C)(PMe3)3] (5).

  二硫化碳与环金属钌络合物反应[期RuH（η 2 -CH 2 PME 2）（PME 3）3 ]（1）在低温下，得到硫代氨基甲酸酯复杂的[Ru（η 1 -SC（= S）H）（ η 2 -CH 2 PME 2）（PME 3）3 ]（4），其中CS 2插入到金属氢化物键。上加热，复杂的4重排，得到公知的配合物的[Ru（S 2 CHPMe 2 CH 2 -κ 3小号，小号，C）（PMe 3）3 ]（3），其中CS 2插入金属磷键中。在几天的时间内，这种络合物与过量的CS 2进一步反应，导致第二个CS 2单元插入一个Ru–S键，从而生成[Ru（SC（═S）SCH（-S）PMe 2 CH 2- κ 3 S，S，C）（PMe 3）3 ]（5）。配合物5在结晶学上和通过多核NMR光谱表征。相比之下，[期RuH的反应（η 2 -CH2 PME 2）（PME 3）3 ]（1）用CO 2导致的CO插入2到的Ru-C键，得到[期RuH（OC（=
• Reactions of small boranes with ruthenium phosphine hydrides: Oligomerisation of monoborane-tetrahydrofuran to a nido-hexaruthenaborane
  作者：Malcolm L.H. Green、John B. Leach、Malcolm A. Kelland

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.01.027

  日期：2006.4

  Reaction of [Ru(PPh3)4H2] with BH3 · thf at room temperature gives borane oligomerisation with the formation of the 6-vertex metallaborane nido-2-[Ru(PPh3)2(H)B5H10] (1). This cluster is also formed by reaction of [Ru(PPh3)4H2] with nido-B5H9. Compound (1) is readily deprotonated by KH in thf at the unique basal B–H–B bridge to give nido-2-[Ru(PPh3)2(H)B5H9-][K+] (2). In contrast to [Ru(PPh3)4H2] reaction

  [Ru（PPh 3）4 H 2 ]与BH 3  ·thf在室温下反应可生成硼烷低聚反应，并形成6-顶点金属硼烷正氨基-2- [Ru（PPh 3）2（H）B 5 H 10 ]（1）。该簇也通过[Ru（PPh 3）4 H 2 ]与Nido- B 5 H 9反应形成。化合物（1）很容易在唯一的基础B–H–B桥上被KH质子化，得到nido-2- [Ru（PPh3）2（H）B5H9-] [K +] （2）。与此相反的[Ru（PPH 3）4 ħ 2 ]的反应[顺-Ru（PME 3）4 ħ 2 ]用BH 3  ·THF最初给出了硼氢化已知的[Ru（PME 3）3（H）（η 2 -BH 4）]，其与过量的BH 3  ·thf反应，得到5顶点金属金属硼烷nido -2- [Ru（PMe 3）3 B 4 H 8 ]（3）。[顺式-Ru（PMe 3）4 H的反应具有nido -B 5 H 9的2 ]也给出了（3）和nido
• Synthesis, Structural Diversity, Dynamics, and Acidity of the M(II) and M(IV) Complexes [MH₃(PR₃)₄]⁺ (M = Fe, Ru, Os; R = Me, Et)
  作者：Dmitry G. Gusev、Rainer Hübener、Peter Burger、Olli Orama、Heinz Berke

  DOI：10.1021/ja963692t

  日期：1997.4.1

  The syntheses of complexes MH2L4 and their protonated analogues [MH3L4]+ (M = Fe (1), Ru (2), Os (3); R = Me (a), Et (b)) are described. The structures of 1a, 1b, and 3a were determined in X-ray diffraction studies. The solution structures of complexes 1−3 were established by detailed NMR investigations. 1a, 2b, and 3a form equilibrium mixtures of two isomers in solution. The iron (1a) and ruthenium

  描述了复合物 MH2L4 及其质子化类似物 [MH3L4]+ (M = Fe (1), Ru (2), Os (3); R = Me (a), Et (b)) 的合成。在 X 射线衍射研究中确定了 1a、1b 和 3a 的结构。通过详细的核磁共振研究确定了配合物 1-3 的溶液结构。1a、2b 和 3a 在溶液中形成两种异构体的平衡混合物。铁 (1a) 和钌 (2b) 络合物在六配位 M(II) 二氢顺式 [MH(H2)L4]+ 和七配位 M(IV) 三氢化物 [M(H)3L4]+ 分子几何结构之间异构化：第一个是扭曲的八面体，第二个可以看作是氢化物封端的 M(PR3)4 四面体。配合物 3a 是五边形双锥三氢化物顺式-[Os(H)3(PMe3)4]+，与氢化物封端的四面体结构形式处于平衡状态。三氢化物1b和3b仅由后一种结构类型代表。阳离子分子2a对应于二氢络合物顺式-[RuH(H2)(PMe3)4]+。因此，金属碎片
• Catalytic Behavior of Cationic Hydridoruthenium(II) Complex, [RuH(NH₃)(PMe₃)₄]⁺, in H₂-Hydrogenation and Transfer Hydrogenation of Imines
  作者：Yoshihito Kayaki、Hibiki Ikeda、Jun-ichirou Tsurumaki、Isao Shimizu、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.81.1053

  日期：2008.9.15

  Catalytic hydrogenation under H2 and transfer hydrogenation of imines by secondary alcohols with hydridoruthenium complexes bearing PMe3 and PPh3 ligands have been examined. A cationic hydridoruthenium complex, cis-[RuH(NH3)(PMe3)4]PF6 (2), derived from cis-[RuH2(PMe3)4] (1) and NH4PF6, showed higher catalytic activity for H2-hydrogenation of N-benzylideneaniline than neutral complexes such as 1 and cis-[RuClH(PMe3)4] (6). The effectiveness of cationic hydridoruthenium species for the catalytic H2-hydrogenation of benzylideneaniline was also demonstrated by a marked increase in the yield of N-benzylaniline on treatment of 6 with AgPF6. The cationic complex 2 was applicable to catalytic transfer hydrogenation of imines with secondary alcohols even in the absence of a base. Isotope labeling experiments using deuterated alcohols revealed that the hydrogen atom bound to the α-carbon of the donor alcohol was transferred exclusively to the imine carbon and alcoholic OD was transferred to the imine nitrogen. A rapid exchange between the alcoholic proton and the hydrido ligand of 2 was also confirmed by NMR investigation using (CH3)2CHOD. On the basis of the experimental results the mechanisms of the H2-hydrogenation and transfer hydrogenation are discussed.

  通过带有PMe3和PPh3配体的氢化钌络合物，对H2催化氢化和二级醇转移氢化的亚胺进行了研究。从cis-[RuH2(PMe3)4] (1)和NH4PF6衍生出的阳离子氢化钌络合物cis-[RuH(NH3)(PMe3)4]PF6 (2)，比中性络合物1和cis-[RuClH(PMe3)4] (6)对N-苄亚胺的H2氢化表现出更高的催化活性。阳离子氢化钌物种对苄亚胺的催化H2氢化效果也可通过用AgPF6处理6得到N-苄胺产率显著增加来证明。阳离子络合物2即使在无碱条件下，也可适用于二级醇对亚胺的催化转移氢化。使用氘标记醇的同位素标记实验揭示，供体醇α-碳上的氢原子完全转移至亚胺碳，而醇的OD则转移至亚胺氮。通过使用(CH3)2CHOD的NMR研究还证实了2的氢配合物与醇质子之间的快速交换。根据实验结果，讨论了H2氢化和转移氢化的机理。