cyclic(dimethylamino borane) dimer | 23884-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: cyclic(dimethylamino borane) dimer
• 英文别名: cyclyc tetramethyldiborazane；tetramethyl-1,3-diaza-2,4-diboretane；1,1,3,3-tetramethyl-1,3,2,4-diazadiboretidine；dimethylamino-borane dimer；[Me₂N-BH₂]₂；[(dimethylamide)B(hydride)2]2；[(hydride)2B(dimethylamide)]2；((dimethylamino)borane)2；[(BH2(dimethylamide))2]；1,1,3,3-Tetramethyl-1,3-diazonia-2,4-diboranuidacyclobutane；1,1,3,3-tetramethyl-1,3-diazonia-2,4-diboranuidacyclobutane
• CAS: 23884-11-9
• 化学式: C₄H₁₆B₂N₂
• 分子量: 113.806
• InChiKey: GVLDSKSFZJXTPP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.85
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclic(dimethylamino borane) dimer 在 HBr 作用下， 生成 1,1-二溴-N,N-二甲基-硼烷胺
  参考文献：
  名称：

  Wiberg, E.; Bolz, A.; Buchheit, P., Zeitschrift fur anorganische Chemie, 1948, vol. 256, p. 285 - 306

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trimethylamine borane 以 not given 为溶剂， 生成 cyclic(dimethylamino borane) dimer
  参考文献：
  名称：

  B ？铑（I）中心的氢活化：与胺-硼烷的过渡金属催化脱氢偶联有关的双金属配合物的分离

  摘要：

  缺失的环节：与过渡金属催化的胺-硼烷脱氢偶联机理有关的双金属配合物已被分离出来。该结构（参见图片）在同一分子内包含三种不同的胺-硼烷活化模式。

  DOI：

  10.1002/anie.200905185

文献信息

• Paramagnetic Titanium(III) and Zirconium(III) Metallocene Complexes as Precatalysts for the Dehydrocoupling/Dehydrogenation of Amine-Boranes
  作者：Holger Helten、Barnali Dutta、James R. Vance、Matthew E. Sloan、Mairi F. Haddow、Stephen Sproules、David Collison、George R. Whittell、Guy C. Lloyd-Jones、Ian Manners

  DOI：10.1002/anie.201207903

  日期：2013.1.2

  Complexes of Group 4 metallocenes in the +3 oxidation state and amidoborane or phosphidoborane function as efficient precatalysts for the dehydrocoupling/dehydrogenation of amine–boranes, such as Me2NH⋅BH3 (see scheme). Such TiIII–amidoborane complexes are generated in [Cp2Ti]‐catalyzed amine–borane dehydrocoupling reactions, for which diamagnetic MII and MIV species have been previously postulated

  处于+3氧化态的第4组金属茂与酰胺基硼烷或磷基硼烷的络合物可作为胺-硼烷的脱氢偶联/脱氢反应的有效预催化剂，例如Me 2 NH·BH 3（参见方案）。此类Ti III-氨基硼烷络合物是在[Cp 2 Ti]催化的胺-硼烷脱氢偶联反应中生成的，先前已假定抗磁性M II和M IV物质为预催化剂和中间体。
• Cationic Ti(iv) and neutral Ti(iii) titanocene–phosphinoaryloxide frustrated Lewis pairs: hydrogen activation and catalytic amine-borane dehydrogenation
  作者：Andy M. Chapman、Duncan F. Wass

  DOI：10.1039/c2dt30168g

  日期：——

  titanium(IV) complex [Cp2TiOC6H4P(tBu)2][B(C6F5)4] 2 reacts with hydrogen to yield the reduced titanium(III) complex [Cp2TiOC6H4PH(tBu)2][B(C6F5)4] 5. The titanium(III)–phosphorus FLP [Cp2TiOC6H4P(tBu)2] 6 has been synthesised either by chemical reduction of [Cp2Ti(Cl)OC6H4P(tBu)2] 1 with [CoCp*2] or by reaction of [Cp2TiN(SiMe3)2}] with 2-C6H4(OH)P(tBu)2}. Both 2 and 6 catalyse the dehydrogenation of

  已经合成了基于钛茂-膦基芳基氧化物配合物的钛-磷受阻路易斯对（FLP）。阳离子钛（IV）配合物[Cp 2 TiOC 6 H 4 P（t Bu）2 ] [B（C 6 F 5）4 ] 2与氢反应生成还原的钛（III）配合物[Cp 2 TiOC 6 H 4 PH（t Bu）2 ] [B（C 6 F 5）4 ] 5。钛（III）–磷FLP [Cp 2 TiOC 6 H 4 P（t Bu）2 ] 6是通过用[CoCp *还原] [Cp 2 Ti（Cl）OC 6 H 4 P（t Bu）2 ] 1合成的。2 ]或通过[Cp 2 Ti N（SiMe 3）2 }]与2-C 6 H 4（OH）P（t Bu）2 }反应。既2和6催化ME的脱氢2 HN·BH3。
• Dehydrocoupling Reactions of Borane−Secondary and −Primary Amine Adducts Catalyzed by Group-6 Carbonyl Complexes: Formation of Aminoboranes and Borazines
  作者：Yasuro Kawano、Mikio Uruichi、Mamoru Shimoi、Seitaro Taki、Takayuki Kawaguchi、Taeko Kakizawa、Hiroshi Ogino

  DOI：10.1021/ja904918u

  日期：2009.10.21

  solution of BH(3).NHR(2) (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10), 1f: R = Et) containing a catalytic amount of a group-6 metal carbonyl complex, [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W), led to dehydrogenative B-N covalent bond formation to produce aminoborane dimers, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f), in high yield. During these reactions a borane sigma complex, [M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3), was detected

  BH(3).NHR(2) 溶液的光辐照 (1a: R = Me, 1b: R = 1/2C(4)H(8), 1c: R = 1/2C(5)H(10) , 1f: R = Et) 含有催化量的第 6 族金属羰基络合物 [M(CO)(6)] (M = Cr, Mo, W)，导致脱氢 BN 共价键形成以产生氨基硼烷二聚体, [BH(2)NR(2)](2) (2a-c, f)，产量高。在这些反应中硼烷西格玛复合物，[M(CO)(5)(eta(1)-BH(3).NHR(2))] (3)，被核磁共振波谱检测到。体积较大的胺硼烷、BH(3).NH(i)Pr(2) (1d) 和 BH(3).NHCy(2) (1e, Cy = cyclo-C(6)H(11)) 的类似催化脱氢，得到单体产物 BH(2) 水平线 NR(2) (4d, e)。通过DFT计算研究了脱氢偶联的反应机理。在计算研究的基础上，我们建议催
• Donor–Acceptor Complexation and Dehydrogenation Chemistry of Aminoboranes
  作者：Adam C. Malcolm、Kyle J. Sabourin、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Eric Rivard

  DOI：10.1021/ic3018997

  日期：2012.12.3

  donor–acceptor adducts of aminoborane (H2BNH2) and its N-substituted analogues (H2BNRR′) were prepared: LB-H2BNRR′2-BH3 (LB = DMAP, IPr, IPrCH2 and PCy3; R and R′ = H, Me or tBu; IPr = [(HCNDipp)2C:] and Dipp = 2,6-iPr2C6H3). To potentially access complexes of molecular boron nitride, LB-BN-LA (LA = Lewis acid), preliminary dehydrogenation chemistry involving the parent aminoborane adducts LB-H2BNH2-BH3

  一系列氨基硼烷的正式供体-受体加合物（H 2 BNH 2）和它的N-取代的类似物（H 2 BNRR'）中制备：LB-H 2 BNRR' 2 -BH 3（LB = DMAP，IPR，IPrCH 2和PCy 3； R和R'= H，Me或t Bu； IPr = [（HCNDipp）2 C：]和Dipp = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3）。为了潜在地获得分子氮化硼LB-BN-LA（LA = Lewis酸）的配合物，涉及母体氨基硼烷加合物LB-H 2 BNH 2 -BH的初步脱氢化学3使用的[Rh（COD）CL]进行了研究2，CuBr和NIBR 2作为脱氢催化剂。代替分离预期的脱氢BN供体-受体配合物，硼嗪的形成被认为是主要产物。还描述了制备氟代芳基硼烷封端的氨基硼烷络合物LB-H 2 BNH 2 -B（C 6 F 5）3的尝试。
• Homogeneous Catalytic Dehydrocoupling/Dehydrogenation of Amine−Borane Adducts by Early Transition Metal, Group 4 Metallocene Complexes
  作者：Matthew E. Sloan、Anne Staubitz、Timothy J. Clark、Christopher A. Russell、Guy C. Lloyd-Jones、Ian Manners

  DOI：10.1021/ja909535a

  日期：2010.3.24

  The efficient catalytic dehydrocoupling of a range of amine-borane adducts, R'RNH x BH(3) (R' = R = Me 1a; R' = R = (i)Pr 1b; R' = Me, R = CH(2)Ph 1c) by a series of group 4 metallocene type precatalysts has been demonstrated. A reduction in catalytic activity was detected upon descending the group and also on substitution of the cyclopentadienyl (Cp) ligands with sterically bulky or electron-donating

  一系列胺-硼烷加合物的高效催化脱氢偶联，R'RNH x BH(3) (R' = R = Me 1a; R' = R = (i)Pr 1b; R' = Me, R = CH( 2)Ph 1c) 由一系列第 4 族茂金属型预催化剂得到证实。在该基团下降以及环戊二烯基 (Cp) 配体被空间体积大或供电子取代基取代时，检测到催化活性降低。发现前催化剂 Cp(2)TiCl(2)/2(n)BuLi 和 Cp(2)Ti(PMe(3))(2) 被认为是 [Cp(2)Ti] 的前体在均相催化过程中促进 1a 向 [Me(2)N-BH(2)](2) (3a) 的转化。机理研究确定线性二聚体 Me(2)NH-BH(2)-NMe(2)-BH(3) (2a) 作为反应中间体，随后进一步催化脱氢形成环状二聚体 3a。1a 的 (2)H-同位素体的合成允许从初始速率数据中提取 1a --> 2a 和 2a --> 3a