cis-[PtBr2(PPh3)2] | 16242-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-[PtBr2(PPh3)2]
• 英文别名: platinum(2+);triphenylphosphane;dibromide
• CAS: 16242-58-3
• 化学式: C₃₆H₃₀Br₂P₂Pt
• 分子量: 879.47
• InChiKey: NTEMMMNFWRAGJE-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.58
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[PtBr2(PPh3)2] 在 n-C₄H₉Li 、 PPh₃ 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 生成 (3-bromobicyclo[2.2.1]hept-2-en-2-yl)tris(triphenylphosphine)platinum fluoroborate
  参考文献：
  名称：

  （双环[2.2.1]庚-2-烯）双（三苯基膦）铂（0）配合物的合成和重排

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00079a022
• 作为产物：
  描述：

  cis-dichlorobis(triphenylphosphine)platinum(II) 在 NEt₃ 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 cis-[PtBr2(PPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  5,5-二乙基巴比妥酸（Hdebarb）的铂（II）配合物的合成和电喷雾质谱；的晶体结构的顺式- [氯铂酸（debarb）（PPH 3）2 ]·CH 2氯2

  摘要：

  5,5-二乙基巴比妥酸（Hdebarb; 1 H，3 H，5 H -5,5-二乙基嘧啶-2,4,6-三酮）在辅助碱存在下作为单钠盐或游离酸的反应（氧化银或三乙胺），与卤化铂（II）配合物生成单（巴比妥拉）配合物顺式-[PtX（debarb）L 2 ] [X = Cl，Br或I；L = PPh 3；L 2＝ 1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）或1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf）]。顺式-[PtCl（debarb）（PPh 3）2 ]·CH 2 Cl 2的单晶结构测定结果表明，N键结合的巴比妥酸酯配体的平面近似垂直于铂配位正方形平面，从而使两个乙基取代基不等价。电喷雾质谱也已用于研究这些络合物，顺式-[PtX（debarb）L 2 ]的主要离子为[Pt（debarb）L 2 ] +和[Pt（debarb）（NCMe）L 2 ] +，尽管对于所有配合物也观察到了分子离子[M + H]

  DOI：

  10.1039/dt9960001897

文献信息

• Diverse C–C Bond-Forming Reactions of Bis(carbene)platinum(II) Complexes
  作者：Rachel C. Klet、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/om300733h

  日期：2012.9.24

  The platinum(0) complex Pt(PPh3)4 catalyzes coupling of the carbene ligands of (CO)5CrC(OMe)(p-MeOC6H4)} (1). The stable bis(carbene)platinum(II) complexes Cl2PtC(OMe)(Me)}2 (3), Br2PtC(OMe)(Me)}2 (4), and Cl2PtC(OiPr)(Me)}2 (5) can be induced to undergo C–C coupling reactions by several means. Reduction of 3–5 to platinum(0) with cobaltocene results in formation of internal olefins, (E/Z)-2,3-dimethoxybut-2-ene

  铂（0）络合物Pt（PPh 3）4催化（CO）5 Cr C（OMe）（p- MeOC 6 H 4）}（1）的卡宾配体的偶联。稳定的双（卡宾）铂（II）络合物Cl 2 Pt C（OMe）（Me）} 2（3），Br 2 Pt C（OMe）（Me）} 2（4）和Cl 2 Pt C（O i Pr）（Me）} 2（5）可以通过几种方法诱导进行C–C偶联反应。减少3 – 5与钴茂金属合成铂（0）会导致形成内部烯烃，（E / Z）-2,3-二甲氧基丁-2-烯（6）或（E / Z）-2,3-二异丙氧基丁-2-烯（7）。的反应3 - 5与PPH 3产率的末端烯烃，2,3-二甲氧-1-烯（13）或2,3- diisopropoxybut -1-烯（15），有Cl沿2的Pt（PPH 3）2（12）或Br 2 Pt（PPh 3）2（14）。相反，在3 – 5中添加吡啶不影响CC耦合；相反，酰基络合物为顺
• Mechanistic studies of some oxidative-addition reactions: free-radical pathways in the Pt⁰–RX, Pt⁰–PhBr, and Pt^II–R′SO₂X reactions (R = alkyl, R′= aryl, X = halide) and in the related rhodium(<scp>I</scp>) or iridium(<scp>I</scp>) systems
  作者：Thomas L. Hall、Michael F. Lappert、Peter W. Lednor

  DOI：10.1039/dt9800001448

  日期：——

  radicals are implicated in systems (i)(X = Cl, Br, or l) and (ii)(X = Cl or Br). By means of the nitrone PhCHN(O) But, a platinum(I) complex has been trapped during the course of the [Pt(C2H4)(PPh3)2]–Etl reaction; its formulation as [PtCH(Ph)N·O(But)}l(PPh3)2] is based on e.s.r. data. Trityl chloride adds to [Pt(PPh3)3][but not so rapidly to a rhodium(I) or iridium(I) substrate] to give Ph3Ċ and [PtCl2(PMe2Ph)2];

  使用R'NO（R'= Bu t或C 6 HMe 4 -2,3,5,6）进行自旋俘获研究是：（i）各种Pt 0-烷基卤化物（RX）系统，例如[P（PR” 3）n ]（R” = Et或Ph，n = 3或4）–Mel；（ii）大量的Pt II-磺酰基或酰基卤反应，例如顺式-[PtMe 2（PtMe 2 Ph）2 ] -p -MeC 6 H 4 SO 2 X；（iii）几个Rh I –或Ir I-烷基卤化物的添加。在大多数情况下，通过esr观察到适当的硝酰自旋加合物R（R'）N·O或R'（p -MeC 6 H 4 SO 2）N·O [但不是R-（R‴CO）N·O]光谱学。结合适当的对照实验，这得出一个明确的结论：自由基与系统（i）（X = Cl，Br或l）和（ii）（X = Cl或Br）有关。通过硝酮的PhCH的手段N（O）卜吨，铂（我）络合物已经在[PT（C的过程中截留2 ħ 4）（PPH 3）2
• Oxidative addition of triorganotin halides to platinum(0) complexes
  作者：Colin Eaborn、Alan Pidcock、Barry R. Steele

  DOI：10.1039/dt9760000767

  日期：——

  Triorganotin chlorides react with complexes of Pt0 to give products of insertion into the Sn–C rather than the Sn–Cl bond as reported previously. Products of the type cis-[PtR(PPh3)2(SnR′2X)](R = Ph, R′2X = Ph2Cl, MePhCl, Me2Cl, BrPh2, Ph2I, Ph2(OH), Ph2(ONO2), or Ph3) have been obtained from [Pt(C2H4)(PPh3)2] and SnPhR′2X, cis-[PtMe(PPh3)2(SnMe2Cl)] from [Pt(C2H4)(PPh3)2] and SnMe3Cl, and cis-[PtMe(PEt3)2(SnMe3)]

  三有机锡氯化物与Pt 0的配合物反应，生成插入到Sn–C中的产物，而不是先前报道的Sn–Cl键。类型的产品顺- [PTR（PPH 3）2（SNR' 2 X）]（R =苯基，R' 2 X =苯基2氯，MePhCl中，Me 2氯，BrPh 2中，Ph 2我中，Ph 2（ OH）中，Ph 2（ONO 2），或PH 3）已经从[PT（C获得的2 ħ 4）（PPH 3）2 ]和SnPhR' 2 X，顺-[ Pt（C 2 H 4）（PPh 3）2 ]和SnMe 3 Cl的-[PtMe（PPh 3）2（SnMe 2 Cl）]]和顺式-[PtMe（PEt 3）2（SnMe 3）] [Pt（PEt 3）4 ]和SnMe 4。已经重新研究了报道的给出具有Cl和SnR 3配体的配合物的各种反应，并显示了给出具有R和SnR 2的Cl配体的配合物或衍生自它们的配合物。已报道SnPh 3配体转变为Ph配体和Snph2
• Cooperation between Cis and Trans Influences in <i>cis</i>-Pt^II(PPh₃)₂ Complexes: Structural, Spectroscopic, and Computational Studies
  作者：Luca Rigamonti、Alessandra Forni、Mario Manassero、Carlo Manassero、Alessandro Pasini

  DOI：10.1021/ic901510m

  日期：2010.1.4

  have allowed an evaluation of the relative magnitude of both influences. It is concluded that such influences act in a cooperative way and that the cis influence is not irrelevant when rationalizing the 1JPtP values, as well as the experimental Pt−P bond distances. On the contrary, in the optimized geometries, evaluated through B3LYP/def2-SVP calculations, the cis influence was not observed, except

  通过几种X射线晶体结构研究了一些阴离子配体X和Y在顺式-[PtX 2（PPh 3）2 ]和顺式-[PtXY（PPh 3）2 ]配合物中的顺式和反式影响的相关性。导数（X 2 =（AcO）2（3），（NO 3）2（5），Br 2（7），I 2（11）; XY = Cl（AcO）（2），Cl（NO 3） （4）和Cl（NO 2）（13）），密度泛函理论（DFT）计算和一键Pt-P耦合常数1 J PtP。后者允许对两种影响的相对大小进行评估。结论是，这样的影响以协同方式起作用，并且当合理化1 J PtP值以及实验性Pt-P键距时，顺式影响并非无关紧要。相反，在优化的几何结构中，通过B3LYP / def2-SVP计算评估，除化合物ClPh（21），Ph 2（22）和较小程度的Cl（NO 2）以外，未观察到顺式影响。）（13）和（否2）2（14）。然而，对优化结构的自然键序分析表明，顺式影响如何与
• Oxidative addition - reductive elimination sequences in the photochemistry of some bis(phosphine)platinum complexes
  作者：Carlo Bartocci、Andrea Maldotti、Silvana Sostero、Orazio Traverso

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80124-7

  日期：1983.9

  P(p-C6H4CH3)3 complexes in halocarbon solvents (CH2Cl2, CH2Br2) gives C2H4 and the coordinatively unsaturated species [L2Pt]. Photolysis of platinum metallacycles [L2Pt(CH2)4] (L = PPh3, P(n-Bu)3) generates alkanes, alkenes and [L2Pt]. The [L2Pt] centers are very reactive, and under prolonged photolysis undergo oxidative addition of CH2Cl2 forming the trans-[L2Pt(CH2Cl)Cl] complexes. Under appropriately

  [L 2 Pt（C 2 H 4）]（L = PPh 3，P（p -C 6 H 4 CH 3）3络合物在卤代烃溶剂（CH 2 Cl 2，CH 2 Br 2）中的光解得到C 2 H 4和配位不饱和物质[L 2 Pt]。铂金属环[L 2 Pt（CH 2）4 ]（L = PPh 3，P（n-Bu）3）的光解生成烷烃，烯烃和[L 2[Pt]。[L 2 Pt]中心非常活泼，在长时间的光解过程中会经历CH 2 Cl 2的氧化加成反应，形成反式-[L 2 Pt（CH 2 Cl）Cl]络合物。在适当控制的条件下，在双分子C 2 H 4消除发生之前，反式配合物异构化为顺式，最终形成[L 2 PtCl 2 ]。基于自旋俘获实验，量子产率值以及对自由基抑制剂和溶剂的敏感性，讨论了氧化加-还原消除机理。