3,5-hexadien-1-ol | 5747-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3,5-hexadien-1-ol
• 英文别名: 3,5-hexadiene-1-ol；Hexa-3,5-dien-1-OL
• CAS: 5747-07-9
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: SAXBDVYNGGCITG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-hexadien-1-ol 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 叠氮化钾 、 sodium acetate 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 sodium sulfate 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 59.5h， 生成 N-3,5-hexadienyl α-phenylthio-1,3-benzodioxole-5-ethanamine
  参考文献：
  名称：

  Jung, Michael E.; Miller, Steven J., Heterocycles, 1990, vol. 30, # 2, p. 839 - 853

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸乙酯 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3,5-hexadien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  1,2-取代二烯与亚硝基-狄尔斯-阿尔德反应的区域和立体化学研究

  摘要：

  研究了不对称无环二烯与Boc-亚硝基（Boc =叔丁氧基羰基）试剂或Wightman手性氯亚硝基试剂之间亚硝基-Diels-Alder反应的区域选择性。使用Boc-亚硝基试剂时，选择性是二烯在C1位的空间效应和二烯在C2位的电子效应的结果。C1处未保护的羟乙基侧链与C2处的吸电子基团的结合可实现完全的区域选择性，有利于近端异构体。仅通过具有高对映选择性的手性亚硝基试剂可获得相同的异构体。提出了一种基于空间效应的模型。

  DOI：

  10.1002/chem.201302905

文献信息

• Enantioselective Intermolecular Addition of Aliphatic Amines to Acyclic Dienes with a Pd–PHOX Catalyst
  作者：Nathan J. Adamson、Ethan Hull、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.7b03480

  日期：2017.5.31

  We report a method for the catalytic, enantioselective intermolecular addition of aliphatic amines to acyclic 1,3-dienes. In most cases, reactions proceed efficiently at or below room temperature in the presence of 5 mol % of a Pd catalyst bearing a PHOX ligand, generating allylic amines in up to 97:3 er. The presence of an electron-deficient phosphine within the ligand not only leads to a more active

  我们报告了一种将脂肪胺催化、对映选择性分子间加成到无环 1,3-二烯的方法。在大多数情况下，在 5 mol% 的带有 PHOX 配体的 Pd 催化剂的存在下，反应在室温或低于室温下有效地进行，生成烯丙胺高达 97:3 er。配体中缺电子膦的存在不仅会导致催化剂更具活性，而且对于在转化中实现高位点选择性也至关重要。
• Pentadienyl Type Lithium and Potassium Species: The Regioselectivity of their Reactions with Electrophiles
  作者：Manfred Schlosser、Armin Zellner、Frédéric Leroux

  DOI：10.1055/s-2001-17521

  日期：——

  Seven structurally distinct pentadienyl type lithium and potassium compounds were screened against a variety of electrophiles in order to assess the regioselectivity of the trapping reactions. Organoborates and analogs thereof (fluorodimethoxyborane) proved to be perfectly regioreliable attacking only unsubstituted terminal positions and thus providing, after oxidation, exclusively primary allylic alcohols. 2,4-Pentadienyllithiums or -potassiums, that carry a methyl group at the 1- or 3-position, exhibit the same extreme regioselectivity towards halotrialkylsilanes or carbon dioxide. Although the unsubstituted parent compounds combine with such electrophiles still preferentially at the terminal position, considerable proportions of branched products are concomitantly formed as well (1/3-attack ratios ranging from 2:1 to > 20:1). Hydroxyalkylating and alkylating reagents such as formaldehyde, oxirane or butyl iodide invariably afford regioisomeric mixtures generally varying in composition between 3:1 and 1:3. The condensation reaction with halotrialkylsilanes appears to follow a concerted (SN2-like) rather than an addition/elimination (ate complex-mediated) mechanism.

  进行了七种结构不同的戊二烯基型锂和钾化合物的筛选，以评估它们与各种亲电试剂反应的区域选择性。有机硼酸盐及其类似物（氟二甲氧基硼烷）显示了非常可靠的区域选择性，仅攻击未取代的末端位置，因此氧化后只得到完全的一级烯丙基醇。带有甲基的2,4-戊二烯基锂或钾在1-或3-位置上，对卤代三烷基硅烷或二氧化碳显示出相同的极端区域选择性。尽管未取代的母体化合物仍优先在末端位置与这些亲电试剂反应，但同时也会生成相当比例的支链产物（1/3-攻击比例从2:1到超过20:1）。羟烷基化和烷基化试剂，如甲醛、环氧乙烷或丁基碘，总是得到区域异构体的混合物，其组成通常在3:1和1:3之间变化。与卤代三烷基硅烷的缩合反应似乎遵循协同（类似SN2）而非加成/消除（通过ate复合体介导）的机制。
• Palladium-Promoted Neutral 1,4-Brook Rearrangement/Intramolecular Allylic Cyclization Cascade Reaction: A Strategy for the Construction of Vinyl Cyclobutanols
  作者：Hao Zhang、Shiqiang Ma、Ziyun Yuan、Peng Chen、Xingang Xie、Xiaolei Wang、Xuegong She

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01381

  日期：2017.7.7

  cascade reaction to build vinyl cyclobutanol rings through activation of vinyl epoxides by palladium, followed by 1,4-Brook rearrangement and intramolecular cyclization with a palladium complex of the resulting carbon anion, is described. Through this cascade reaction, several highly substituted cyclobutanol substrates were achieved in good yields with high stereoselectivities.

  描述了一种级联反应，该级联反应通过钯活化乙烯基环氧化物，然后进行1,4-Brook重排和与所得碳阴离子的钯配合物进行分子内环化，从而构建乙烯基环丁醇环。通过该级联反应，以高收率和高立体选择性获得了几种高度取代的环丁醇底物。
• One-Pot Synthesis of Fused-Tetracyclic Scaffolds Employing a Lewis Acid Promoted Domino Reaction of Naphthoquinones
  作者：Giovanna Zinzalla、Yassine Bendiabdellah、Isabel Villanueva-Margalef、Antonio Misale、Kazi Nahar、Mohammad Haque、[nl]David Thurston

  DOI：10.1055/s-0030-1260073

  日期：2011.7

  The facile synthesis of tetracyclic molecular frameworks employing a Lewis acid promoted domino reaction of naphthoquinones with hydroxy- and amino-functionalized cross-conjugated trienes is reported. The reaction cascade involves a heterocyclization via hemiacetal or imine formation, and an intramolecular Diels­-Alder cycloaddition. tetracyclic scaffolds - naphthoquinone - Lewis acid promoted domino

  据报道，利用路易斯酸促进萘醌与羟基和氨基官能化的交叉共轭三烯的多米诺反应，可以轻松合成四环分子骨架。反应级联涉及通过半缩醛或亚胺形成的杂环化，以及分子内Diels-Alder环加成。 四环支架-萘醌-路易斯酸促进多米诺反应-分子内Diels-Alder环加成
• A 11-Steps Total Synthesis of Magellanine through a Gold(I)-Catalyzed Dehydro Diels-Alder Reaction
  作者：Philippe McGee、Geneviève Bétournay、Francis Barabé、Louis Barriault

  DOI：10.1002/anie.201611606

  日期：2017.5.22

  formation of angular carbocycles via a gold(I)-catalyzed dehydro Diels-Alder reaction. This transformation provides rapid access to a variety of complex angular cores in excellent diastereoselectivities and high yields. The usefulness of this AuI -catalyzed cycloaddition was further demonstrated by accomplishing a 11-steps total synthesis of (±)-magellanine.

  我们已经开发了一种通过金（I）催化的脱氢Diels-Alder反应形成有角碳环的创新策略。这种转变提供了以优异的非对映选择性和高收率快速访问各种复杂的角核的方法。此金的用处我催化的环加成通过完成的一个11步骤的总合成进一步证明（±）-magellanine。