tert-butyl (2S,4S)-N-tert-butoxycarbonyl-4-(prop-2-enyl)pyroglutamate | 237421-53-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2S,4S)-N-tert-butoxycarbonyl-4-(prop-2-enyl)pyroglutamate
• 英文别名: tert-butyl (2S,4R)-N-tert-butoxycarbonyl-4-(prop-2-enyl)pyroglutamate；(2S,4R)-di-tert-butyl-4-allyl-5-oxopyrrolidin-1,2-dicarboxylate；(2S,4R)-di-tert-butyl 4-allyl-5-oxopyrrolidine-1,2-dicarboxylate；ditert-butyl (2S,4R)-5-oxo-4-prop-2-enylpyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 237421-53-3
• 化学式: C₁₇H₂₇NO₅
• 分子量: 325.405
• InChiKey: NTCJHQPBDPEAHW-NEPJUHHUSA-N

物化性质

• 沸点：
  422.7±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.085±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2S,4S)-N-tert-butoxycarbonyl-4-(prop-2-enyl)pyroglutamate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 copper(l) iodide 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 三氟化硼乙醚 、 benzotriazol-1-yloxyl-tris-(pyrrolidino)-phosphonium hexafluorophosphate 、 氢气 、 三乙基硼氢化锂 、 碳酸氢钠 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、2.4 MPa 条件下， 反应 59.33h， 生成 群多普利
  参考文献：
  名称：

  ACE抑制剂群多普利的立体选择性合成

  摘要：

  实现了对映纯八氢吲哚结构单元的概念新颖和立体选择性合成，并将其转化为 ACE 抑制剂群多普利。关键步骤包括受保护的 l-焦谷氨酸衍生物的 α-烯丙基化、高度非对映选择性的 Hosomi-Sakurai 反应和 Ru 催化的 4,5-二烯丙基化脯氨酸的闭环复分解。这样，群多普利的合成以 25% 的总产率（12 步）有效实现。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1612306
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl (2S,4R)-N-tert-butoxycarbonyl-4-(prop-2-enyl)pyroglutamate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以59%的产率得到tert-butyl (2S,4S)-N-tert-butoxycarbonyl-4-(prop-2-enyl)pyroglutamate
  参考文献：
  名称：

  ACE抑制剂群多普利的立体选择性合成

  摘要：

  实现了对映纯八氢吲哚结构单元的概念新颖和立体选择性合成，并将其转化为 ACE 抑制剂群多普利。关键步骤包括受保护的 l-焦谷氨酸衍生物的 α-烯丙基化、高度非对映选择性的 Hosomi-Sakurai 反应和 Ru 催化的 4,5-二烯丙基化脯氨酸的闭环复分解。这样，群多普利的合成以 25% 的总产率（12 步）有效实现。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1612306

文献信息

• Design and Synthesis of Building Blocks for PPII-Helix Secondary-Structure Mimetics: A Stereoselective Entry to 4-Substituted 5-Vinylprolines
  作者：Slim Chiha、Arne Soicke、Matthias Barone、Matthias Müller、Judith Bruns、Robert Opitz、Jörg-Martin Neudörfl、Ronald Kühne、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/ejoc.201701584

  日期：2018.1.31

  Starting from pyroglutamic acid, 4‐substituted‐5‐vinylprolines were stereoselectively prepared and used as building blocks for the synthesis of conformationally well‐defined diproline analogs, which are of interest as proline‐derived modules (ProMs) for the construction of PPII‐helix secondary‐structure mimetics acting as inhibitors of relevant protein‐protein interactions.

  从焦谷氨酸开始，立体选择性地制备了4-取代的5-乙烯基脯氨酸，并将其用作合成构象明确的二脯氨酸类似物的基础，这是脯氨酸衍生的模块（ProMs），可用于构建PPII-螺旋二级结构模拟物可作为相关蛋白质相互作用的抑制剂。
• Synthesis of homochiral amino acid pyrazine and pyrrole analogues of glutamate antagonists
  作者：Andrew Dinsmore、Paul M. Doyle、Matthias Steger、Douglas W. Young

  DOI：10.1039/b110979k

  日期：2002.2.22

  Use of the acid 7 and the aldehydes 23a and 23b in “ring switching” reactions with hydrazines has given β-(1-aminopyrrole)amino acids as kinetic products. The products from the reaction of the aldehyde have been converted into β-(pyrazine)amino acids by an equilibration–dehydration sequence. A variety of homochiral reduced heterocyclic amino acids containing two chiral centres has been prepared in this way. Some of the product amino acids undergo “reverse ring switching” to the corresponding pyroglutamic acid derivatives.

  使用酸7和醛23a及23b与酰肼进行“环切换”反应，得到的动力学产物为β-(1-氨基吡咯)氨基酸。由醛反应得到的产物通过平衡-脱水序列被转化为β-(吡嗪)氨基酸。通过这种方法制备了一系列含有两个手性中心的同手性还原杂环氨基酸。部分产物氨基酸可发生“反向环切换”，生成相应的焦谷氨酸衍生物。
• Versatile synthesis of inhibitors of late enzymes in the bacterial pathway to lysine
  作者：Matthias Steger、Douglas W Young

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00403-2

  日期：1999.6

  Modification of our ‘ring switching’ reaction has allowed us to develop a versatile synthesis of potential inhibitors of the late enzymes in the bacterial pathway to lysine. The methodology is applicable to solid phase combinatorial synthesis.

  修饰我们的“环交换”反应使我们能够开发细菌途径赖氨酸中晚期酶潜在抑制剂的通用合成方法。该方法适用于固相组合合成。
• An Optimized Glutamate Receptor Photoswitch with Sensitized Azobenzene Isomerization
  作者：Marta Gascón-Moya、Arnau Pejoan、Mercè Izquierdo-Serra、Silvia Pittolo、Gisela Cabré、Jordi Hernando、Ramon Alibés、Pau Gorostiza、Félix Busqué

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01402

  日期：2015.10.16

  new azobenzene-based photoswitch, 2, has been designed to enable optical control of ionotropic glutamate receptors in neurons via sensitized two-photon excitation with NIR light. In order to develop an efficient and versatile synthetic route for this molecule, a modular strategy is described which relies on the use of a new linear fully protected glutamate derivative stable in basic media. The resulting

  一种新的基于偶氮苯的光开关2已被设计成能够通过NIR光敏化的双光子激发来对神经元中的离子型谷氨酸受体进行光学控制。为了为该分子开发有效且通用的合成途径，描述了一种模块化策略，该策略依赖于在碱性介质中稳定的新的线性完全保护的谷氨酸衍生物的使用。将所得的化合物发生单光子反式-顺式通过两种不同的机制光异构化：其azoaromatic单元和芘敏化剂，公知的双光子敏感的发色团的照射直接激发。此外，2表现出其顺式的大热稳定性异构体，与其他依赖于推挽式取代偶氮苯的固有非线性光学性质的双光子响应开关相反。结果，本文开发的分子系统是非常有希望的候选者，用于在神经元谷氨酸受体与NIR光的多光子操作过程中引发大的光诱导生物反应，这需要在重复照明时积累开关的蛋白质结合顺式状态。
• A Stereoselective Synthesis of the ACE Inhibitor Trandolapril
  作者：Slim Chiha、Matthias Spilles、Jörg-Martin Neudörfl、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1055/s-0037-1612306

  日期：2019.4

  conceptually novel and stereoselective synthesis of the enantiopure octahydroindole building block and its conversion into the ACE inhibitor trandolapril was achieved. Key steps include the α-allylation of a protected l -pyroglutamic acid derivative, a highly diastereoselective Hosomi–Sakurai reaction and a Ru-catalyzed ring-closing metathesis of a 4,5-diallylated proline. This way, the synthesis of trandolapril

  实现了对映纯八氢吲哚结构单元的概念新颖和立体选择性合成，并将其转化为 ACE 抑制剂群多普利。关键步骤包括受保护的 l-焦谷氨酸衍生物的 α-烯丙基化、高度非对映选择性的 Hosomi-Sakurai 反应和 Ru 催化的 4,5-二烯丙基化脯氨酸的闭环复分解。这样，群多普利的合成以 25% 的总产率（12 步）有效实现。