benzyl (S)-2-(tert-butyl)-4-methylene-5-oxooxazolidine-3-carboxylate | 163084-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (S)-2-(tert-butyl)-4-methylene-5-oxooxazolidine-3-carboxylate
• 英文别名: benzyl (2S)-2-tert-butyl-4-methylidene-5-oxo-1,3-oxazolidine-3-carboxylate
• CAS: 163084-89-7
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₄
• 分子量: 289.331
• InChiKey: BRUAICKMSBGORT-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 沸点：
  457.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (S)-2-(tert-butyl)-4-methylene-5-oxooxazolidine-3-carboxylate 在 lithium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-苄氧羰基-L-亮氨酸
  参考文献：
  名称：

  在水性介质中实用有效地对映选择性合成α-氨基酸。

  摘要：

  对映体纯的天然和非天然α-氨基酸已经通过在水性介质中烷基碘的高度非对映选择性的1,4-共轭加成反应从手性亚甲基恶唑烷酮合成。锌-铜共轭物加成反应显示出高的化学选择性，可以使用官能化的碘化物，从而在短的反应时间内以良好的收率得到单一的非对映异构体。

  DOI：

  10.1039/b413017k
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4R)-3-benzyloxycarbonyl-2-tert-butyl-4-(methylsulfonylmethyl)oxazolidin-5-one 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 生成 benzyl (S)-2-(tert-butyl)-4-methylene-5-oxooxazolidine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过在其侧链中带有核酸碱基的新杂环氨基酸的共轭自由基加成合成

  摘要：

  N-(2-碘乙基) 和 N-(3-碘丙基) 嘧啶和嘌呤与光学活性恶唑烷酮受体发生立体选择性共轭自由基加成反应，得到可转化为嘧啶和嘌呤氨基酸的顺式加合物。

  DOI：

  10.1039/b006843h

文献信息

• Aminoalkyl Radicals as Powerful Intermediates for the Synthesis of Unnatural Amino Acids and Peptides
  作者：R. Adam Aycock、Cameron J. Pratt、Nathan T. Jui

  DOI：10.1021/acscatal.8b03031

  日期：2018.10.5

  by a photoredox catalyst and light, operates through a C–H functionalization mechanism, where α-amino radical formation triggers highly chemoselective radical conjugate addition. This mild protocol effectively activates highly complex amine structures for coupling with a range of Dha substrates to furnish unnatural amino acids and peptides.

  已经开发了一种将未活化的叔胺直接添加到脱氢丙氨酸（Dha）衍生物中的稳健方法。该方法由光氧化还原催化剂和光驱动，通过C–H官能化机理起作用，其中α-氨基自由基的形成触发了高度化学选择性自由基共轭物的添加。这种温和的方案可有效激活高度复杂的胺结构，以与多种Dha底物偶联，从而提供非天然氨基酸和肽。
• Biocompatible Photoinduced Alkylation of Dehydroalanine for the Synthesis of Unnatural α-Amino Acids
  作者：José A. C. Delgado、José T. M. Correia、Emanuele F. Pissinati、Márcio W. Paixão

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01781

  日期：2021.7.2

  A site-selective alkylation of dehydroalanine to access protected unnatural amino acids is described. The protocol is characterized by the wide nature of alkyl radicals employed, mild conditions, and functional group compatibility. This protocol is further extended to access peptides, late-stage functionalization of pharmaceuticals, and enantioenriched amino acids.

  描述了脱氢丙氨酸的位点选择性烷基化以获取受保护的非天然氨基酸。该协议的特点是所用烷基的广泛性质、温和的条件和官能团兼容性。该协议进一步扩展到访问肽、药物的后期功能化和对映体富集的氨基酸。
• Synthesis of γ-Oxo-α-amino Acids via Radical Acylation with Carboxylic Acids
  作者：Kay Merkens、Francisco José Aguilar Troyano、Khadijah Anwar、Adrián Gómez-Suárez

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02951

  日期：2021.6.18

  light-mediated, deoxygenative protocol to access γ-oxo-α-amino acid derivatives. This radical methodology employs photoredox catalysis, in combination with triphenylphosphine, to generate acyl radicals from readily available (hetero)aromatic and vinylic carboxylic acids. This approach allows for the straightforward synthesis of γ-oxo-α-amino acids bearing a wide range of functional groups (e.g., Cl, CN,

  在此，我们提出了一种高效、光介导的脱氧方案来获取 γ-氧代-α-氨基酸衍生物。这种自由基方法采用光氧化还原催化，结合三苯基膦，从容易获得的（杂）芳香族和乙烯基羧酸生成酰基自由基。这种方法允许以合成有用的产率（~60% 平均产率）直接合成带有多种官能团（例如，Cl、CN、呋喃、噻吩、Bpin）的 γ-氧代-α-氨基酸。为了进一步突出该方法的实用性，进行了几个脱保护和衍生化反应。
• Oxalates as Activating Groups for Alcohols in Visible Light Photoredox Catalysis: Formation of Quaternary Centers by Redox-Neutral Fragment Coupling
  作者：Christopher C. Nawrat、Christopher R. Jamison、Yuriy Slutskyy、David W. C. MacMillan、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jacs.5b07678

  日期：2015.9.9

  Alkyl oxalates are new bench-stable alcohol-activating groups for radical generation under visible light photoredox conditions. Using these precursors, the first net redox-neutral coupling of tertiary and secondary alcohols with electron-deficient alkenes is achieved.

  草酸烷基酯是新型的实验室稳定的醇活化基团，用于在可见光光氧化还原条件下产生自由基。使用这些前体，实现了叔醇和仲醇与缺电子烯烃的首次净氧化还原中性偶联。
• Photoredox-Catalyzed Deaminative Alkylation via C–N Bond Activation of Primary Amines
  作者：Melissa A. Ashley、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/jacs.0c08595

  日期：2020.10.28

  starting materials. For these reasons, deaminative functionalization of amines has emerged as an important area of research. Recent advances in C-N activation transform simple α-1° and α-2° amines into alkylating reagents via Katritzky pyridinium salts. We report a complementary method that activates sterically encumbered α-3° primary amines through visible light photoredox catalysis. By condensing α-3°

  伯胺通常是廉价的、天然存在的、化学性质多样的起始材料。由于这些原因，胺的脱氨基功能化已成为一个重要的研究领域。CN 活化的最新进展通过卡特里茨基吡啶鎓盐将简单的 α-1° 和 α-2° 胺转化为烷基化试剂。我们报告了一种互补方法，该方法通过可见光光氧化还原催化激活空间位阻的 α-3° 伯胺。通过将 α-3° 伯胺与富含电子的芳醛缩合，我们能够进行氧化和去质子化事件，从而生成关键的亚氨基自由基中间体。随后的 β 断裂事件释放出烷基自由基，用于与缺电子烯烃偶联，从而生成非天然 γ-季铵盐和其他有价值的合成目标。