tert-butyldimethyl(tetrahydropyran-2-yloxy)prop-1-ynylsilane | 135294-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: tert-butyldimethyl(tetrahydropyran-2-yloxy)prop-1-ynylsilane
• 英文别名: tert-butyldimethyl[3-(tetrahydro-2'H-2'-pyranyloxy)-1-propynyl]silane；tert-butyldimethyl(3-((tetrahydro-2H-pyran-2-yl)oxy)prop-1-yn-1-yl)silane；tert-butyldimethyl-[3-(tetrahydropyran-2-yloxy)prop-1-ynyl]silane；(RS)-tert.-butyl-dimethyl-[3-(tetrahydro-pyran-2-yloxy)-prop-1-ynyl]-silane；tert-butyl-dimethyl-[3-(oxan-2-yloxy)prop-1-ynyl]silane
• CAS: 135294-85-8
• 化学式: C₁₄H₂₆O₂Si
• 分子量: 254.445
• InChiKey: CRAJFVNFDNRPAS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.7±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.58
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(tetrahydropyran-2-yloxy)prop-1-ynylsilane 在 水 、 溴 、 六甲基二锡 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 33.58h， 生成 DB-67
  参考文献：
  名称：

  新型的硅酸酯罐7-叔丁基二甲基甲硅烷基-10-羟基喜树碱具有很高的亲脂性，改善了人类的血液稳定性，并具有强大的抗癌活性。

  摘要：

  我们描述了B和A，B环修饰喜树碱的合理设计和合成。与临床相关的喜树碱类似物相比，7-叔丁基二甲基甲硅烷基-10-羟基喜树碱（DB-67，14）中的关键α-羟基-δ-内酯药效基团在人血液中显示出优异的稳定性。在人类血液中，14在130分钟处显示为（1/2），内酯百分比为平衡值30％。叔丁基二甲基甲硅烷基使新试剂的亲脂性比喜树碱高25倍，并且14以其活性内酯的形式容易并入细胞和脂质体双层中。另外，在人血清白蛋白存在下，14中的7-烷基甲硅烷基和10-羟基双取代增强了药物稳定性。从而，净亲脂性和人类血清白蛋白相互作用的改变共同促进血液稳定性的增强。使用源自八种不同肿瘤类型的多种不同细胞系的体外细胞毒性试验表明，14种具有与喜树碱和10-羟基喜树碱以及FDA批准的喜树碱类似物拓扑替康和CPT-11相当的功效。此外，无细胞裂解分析显示14活性高，并且比喜树碱或SN-38形成更稳定的top1裂解复合物

  DOI：

  10.1021/jm000144o
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(but-1-en-3-yloxy)silane 在 正丁基锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.25h， 生成 tert-butyldimethyl(tetrahydropyran-2-yloxy)prop-1-ynylsilane
  参考文献：
  名称：

  Hoeyer, Thomas; Kjaer, Anders; Lykkesfeldt, Jens, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1991, vol. 56, # 5, p. 1042 - 1051

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and Isolation of Organogold Complexes through a Controlled 1,2-Silyl Migration
  作者：Philippe McGee、Gabriel Bellavance、Ilia Korobkov、Anika Tarasewicz、Louis Barriault

  DOI：10.1002/chem.201501648

  日期：2015.6.26

  stable vinyllic gold intermediates. Optimization lead to isolated yields of up to 98 %, using 2‐(di‐tert‐butylphosphino)biphenyl as the ligand. This transformation is derived from a silyl rearrangement that can be fully controlled according to the nature of the substituent on the ynone. This selective transformation does not require basic conditions to prevent protodeauration. These vinylgold complexes

  在我们使用金向自然发生的多环polyprenylated的酰基间苯三合成的努力我催化的6-内挖carbocyclization，我们孤立稳定vinyllic金中间体。优化导致高达98％的分离产率，使用2-（二-叔-丁基膦基）联苯作为配体。该转变源自甲硅烷基重排，该甲硅烷基重排可根据炔酮上取代基的性质完全控制。这种选择性转化不需要防止原型脱膜的基本条件。这些乙烯基金配合物是甲硅烷基转移金（I）过程中的第一个分离的中间体。合成了16种以上的新有机金复合物，并通过单晶X射线衍射对其进行了表征。还介绍了这些复合物的反应性。
• Stereocontrolled synthesis of α-trialkylsilyl-β, γ-unsaturated aldehydes via palladium (0) catalysis. Synthetic usefulness
  作者：Franck Le Bideau、Fabienne Gilloir、Ylva Nilsson、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00264-5

  日期：1996.5

  The reaction of silicon substituted vinyloxiranes in the presence of catalytic amount of palladium (0) catalyst affords the title compounds. This new reaction proceeds smoothly, under very mild conditions and with complete chirality transfer. One-pot addition of selected organometallic nucleophiles to these aldehydes at very low temperature led to a highly selective preparation of the corresponding

  硅取代的乙烯基氧杂环戊烷在催化量的钯（0）催化剂存在下的反应得到标题化合物。该新反应在非常温和的条件下顺利进行，并具有完全的手性转移。在非常低的温度下一锅法地将选择的有机金属亲核试剂添加到这些醛中导致以非常高的收率高度选择性地制备相应的醇。已经研究了取代基对硅原子和钯的配体的影响。
• Ni-catalyzed Direct Carboxylation of Propargylic Alcohols with Carbon Dioxide
  作者：Tatsuya Yamahira、Gen Onodera、Tsutomu Fukuda、Masanari Kimura

  DOI：10.1246/cl.210008

  日期：2021.5.5

  The carboxylation of propargylic alcohols containing a silyl group at the terminal position was conducted in a CO2 atmosphere at atmospheric pressure in the presence of a nickel catalyst and diethylzinc. Here, CO2 was used as not only the C1 source but also the promoter of the C–OH cleavage processes for the oxidative addition of propargylic alcohols.

  在大气压下，在CO 2气氛中，在镍催化剂和二乙基锌的存在下，在末端位置上含有甲硅烷基的炔丙醇的羧化反应。在这里，CO 2不仅用作C1的来源，还用作C-OH裂解过程的促进剂，用于氧化添加炔丙醇。
• [EN] NEW ARYLALKENYLPROPARGYLAMINE DERIVATIVES EXHIBITING NEUROPROTECTIVE ACTION FOR THE TREATMENT OF NEURODEGENERATIVE DISEASES<br/>[FR] NOUVEAUX DÉRIVÉS ARYLALCÉNYLPROPARGYLAMINE FAISANT PREUVE D'ACTION NEUROPROTECTRICE POUR LE TRAITEMENT DES MALADIES NEURODÉGÉNÉRATIVES
  申请人：SEMMELWEIS EGYETEM

  公开号：WO2015087094A1

  公开（公告）日：2015-06-18

  The invention relates to novel arylalkenylpropargylamine derivatives of general formula (I) or enantiomers or diastereomers thereof or salts, optionally pharmaceutically acceptable salts, or solvates of any of these. The compounds can be used in treating or preventing a disease or condition in a mammal related to monoamine oxidase dysfunction, especially in neurodegenerative diseases, e.g. Parkinson's disease, Alzheimer's disease or Huntington's disease.

  本发明涉及一类新型的芳基烯丙炔丙胺衍生物，其具有通用公式（I）或其对应的手性异构体或对映异构体或盐，可选用药物上可接受的盐，或者这些化合物的溶剂化物。这些化合物可用于治疗或预防哺乳动物与单胺氧化酶功能障碍相关的疾病或状况，特别是在神经退行性疾病中，例如帕金森病、阿尔茨海默病或亨廷顿病。
• Facile Construction of Spirocyclopropanated Bi-, Tri- and Tetracyclic Skeletons by Novel Cascades Involving Intra- and Intermolecular Heck Reactions of 2-Bromo-1,6-enynes and Bicyclopropylidene
  作者：Michael Schelper、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200400668

  日期：2005.2

  elevated temperatures (120−140 °C) the initially formed tetraenes underwent 6π-electrocyclization to give spiro[cyclopropane-1,4′-bicylo[4.3.0]-1(6),2-dienes] 21-R, 22-R and 23-R. This novel class of spirocyclopropanated oligocycles is also accessible by a one-pot protocol. The highest yields for both the tetraenes and bicyclo[4.3.0]nonadiene and its heteroanalogues were obtained with bulky substituents

  在炔烃末端具有庞大取代基的无环 2-溴-1,6-烯炔 5-R、9-R 和 11-R 在 80°C 的钯催化下与高度紧张的双环亚丙基 (12) 共环化，得到交叉共轭四烯 13-R、18-R 和 19-R 的产率中等至良好 (34-71%)。只有 5-Ph 的共环化产生了额外的产物，它被确定为 11 元环 20。在升高的温度（120-140°C）下，最初形成的四烯经历 6π-电环化得到螺[环丙烷-1,4'-双环[4.3.0]-1(6),2-二烯] 21-R、22-R 和 23-R。这种新型的螺环丙烷化低聚环也可通过一锅法获得。四烯和双环的产率最高[4.3。0]壬二烯及其杂类似物在前体的炔末端具有大的取代基。含杂原子的前体 9-R 和 11-R 的产率低于其全碳类似物 5-R。无环 2-bromo-1,8-dien-6-ynes 28a,b,c 在钯催化下与双环亚丙基 (12) 在 110 °C