(+)-isodeoxypodophillotoxin | 17187-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 木脂素内酯
• 英文名称: (+)-isodeoxypodophillotoxin
• 英文别名: (+)-isodeoxypodophyllotoxin；(-)-isodeoxypodophyllotoxin；isodesoxypodophyllotoxin；isodeoxypodophyllotoxin；Desoxyisopodophyllotoxin；Podophyllotoxin, deoxy isomer；(5R,5aS,8aS)-5-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-5a,8,8a,9-tetrahydro-5H-[2]benzofuro[5,6-f][1,3]benzodioxol-6-one
• CAS: 17187-81-4
• 化学式: C₂₂H₂₂O₇
• 分子量: 398.412
• InChiKey: ZGLXUQQMLLIKAN-SMHULIPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-isodeoxypodophillotoxin 在 咪唑 、 3,5-二甲基吡唑 、 chromium(VI) oxide 、 4-二甲氨基吡啶 、 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.52h， 生成 (-)-(1R,2S,3S)-1-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-2-(methoxycarbonyl)-3-<<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>methyl>-6,7-(methylenedioxy)-2,3-dihydro-4(1H)-naphtalenone
  参考文献：
  名称：

  立体选择性还原镍催化发散鬼臼毒素及其相关家族成员的不对称合成

  摘要：

  首次开发了镍催化的还原级联方法，以有效构建嵌在鬼臼木中的非对映发散核。他们的克级访问为天然鬼臼毒素和其他成员的统一合成铺平了道路。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00408
• 作为产物：
  描述：

  4-(苯并[d][1,3]二氧代l-5-甲基)-3-(羟基(3,4,5-三甲氧基苯基)甲基)二氢呋喃-2(3H)-酮 在 三氟乙酸 作用下， 生成 (+)-isodeoxypodophillotoxin
  参考文献：
  名称：

  An easy preparation of (−) and (+)-β-piperonyl-γ-butyrolactones, key-intermediates for the synthesis of optically active lignans

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98707-0

文献信息

• Chemoenzymatic Total Synthesis of Deoxy‐, <i>epi</i> ‐, and Podophyllotoxin and a Biocatalytic Kinetic Resolution of Dibenzylbutyrolactones
  作者：Mattia Lazzarotto、Lucas Hammerer、Michael Hetmann、Annika Borg、Luca Schmermund、Lorenz Steiner、Peter Hartmann、Ferdinand Belaj、Wolfgang Kroutil、Karl Gruber、Michael Fuchs

  DOI：10.1002/anie.201900926

  日期：2019.6.11

  Podophyllotoxin is probably the most prominent representative of lignan natural products. Deoxy-, epi-, and podophyllotoxin, which are all precursors to frequently used chemotherapeutic agents, were prepared by a stereodivergent biotransformation and a biocatalytic kinetic resolution of the corresponding dibenzylbutyrolactones with the same 2-oxoglutarate-dependent dioxygenase. The reaction can be

  鬼臼毒素可能是木脂素天然产物的最主要代表。脱氧，表位和鬼臼毒素都是经常使用的化学治疗剂的前体，它们是通过立体发散生物转化和相应的二苄基丁内酯与相同的2-氧戊二酸依赖性双加氧酶的生物催化动力学拆分制得的。该反应可以2 g规模进行，并且该酶允许修整初始的“天然”结构，并因此转化各种非天然衍生物。取决于取代模式，该酶通过CH活化或在易于闭环的苄基位置上的羟基化来执行氧化CC键形成。
• Über Säurehydrazide aus der Podophyllotoxin-Reihe. 8. Mitteilung über mitosehemmende Naturstoffe
  作者：J. Rutschmann、J. Renz

  DOI：10.1002/hlca.19590420334

  日期：——

  Hydrazide lassen sich entweder direkt oder über die entsprechenden Azide wieder in die ursprünglichen Lactone überführen. So entsteht aus dem neuen Podophyllinsäure-hydrazid das Podophyllotoxin, ein Beweis, dass unter gewissen Bedingungen die Öffnung des trans-Lactonringes bei der Hydrazinspaltung ohne Konfigurationsänderung stattfinden kann. Die sich aus der Existenz dieser erstmals hergestellten

  从鬼臼毒素，脱甲基鬼臼毒素，脱氧鬼臼毒素及其已知的立体异构体以及peltatins开始，可以制备许多具有与起始内酯相同构型的未取代和取代的酰肼。可以将简单的酰肼直接或通过相应的叠氮化物转化回原始的内酯。鬼臼毒素是由新的鬼臼酸酰肼产生的，证明在某些条件下，在肼裂解过程中反式内酯环可以在不改变构型的情况下发生。讨论了由于首次产生的鬼臼苦素的这些衍生物（= 2,3-反酸）的存在而对命名产生的影响。
• Concise Synthesis of (+)-β- and γ-Apopicropodophyllins, and Dehydrodesoxypodophyllotoxin
  作者：Jian Xiao、Guangming Nan、Ya-Wen Wang、Yu Peng

  DOI：10.3390/molecules23113037

  日期：——

  Herein, we present an expeditous synthesis of bioactive aryldihydronaphthalene lignans (+)-β- and γ-apopicropodophyllins, and arylnaphthalene lignan dehydrodesoxypodophyllotoxin. The key reaction is regiocontrolled oxidations of stereodivergent aryltetralin lactones, which were easily accessed from a nickel-catalyzed reductive cascade approach developed in our group.

  在此，我们提出了快速合成具有生物活性的芳基二氢萘木脂素 (+)-β- 和 γ-脱氧鬼臼苦素，以及芳基萘木脂素脱氢脱氧鬼臼毒素的方法。关键反应是立体发散的芳基四氢萘内酯的区域控制氧化，这很容易通过我们小组开发的镍催化还原级联方法获得。
• Intramolecular Regioselective Insertion into Unactivated Prochiral Carbon−Hydrogen Bonds with Diazoacetates of Primary Alcohols Catalyzed by Chiral Dirhodium(II) Carboxamidates. Highly Enantioselective Total Synthesis of Natural Lignan Lactones
  作者：Jeffrey W. Bode、Michael P. Doyle、Marina N. Protopopova、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jo961607u

  日期：1996.1.1

  Intramolecular insertion into unactivated prochiral C-H bonds of 3-aryl-1-propyl diazoacetates catalyzed by dirhodium(II) tetrakis[methyl 1-(3-phenyl propanoyl)imidazolidin-2-one-4(R or S)-carboxylate], Rh-2(4R-MPPIM)(4) or Rh-2(4S-MPPIM)(4), occurs in 91-96% ee and with virtually complete regiocontrol for the formation of beta-benzyl-gamma-butyrolactones. This methodology has been applied to the total synthesis of dibenzylbutyrolactone lignans (-)- and (+)-enterolactone, (-)- and (+)-hinokinin, and (+)-arctigenin from substituted cinnamic acids in 19-27% overall yields. Aryltetralin lignan (+)-isodeoxypodophyllotoxin was prepared from the reactant 3,4-(methylenedioxy)cinnamic acid in 36% yield overall, and the lactone precursor to (+)-isolauricerisinol was formed in 96.5% ee and 23% yield overall. Applications of the chiral Rh-2(MPPIM)4 catalysts to fully aliphatic systems resulting in the formation of beta-substituted-gamma-butyrolactones with high regiocontrol and with 93-96% ee have demonstrated the generality of this methodology. A model that provides accurate predictions of beta-substituted-gamma-butyrolactone absolute configurations in these asymmetric metal carbene transformations is described.
• Components of Podophyllin. XII.¹ The Configuration of Podophyllotoxin
  作者：Anthony W. Schrecker、Jonathan L. Hartwell

  DOI：10.1021/ja01119a040

  日期：1953.12