allyl cyanoformate | 63934-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: allyl cyanoformate
• 英文别名: allyl carbonocyanidate；Carbonocyanidic acid, 2-propenyl ester；prop-2-enyl cyanoformate
• CAS: 63934-48-5
• 化学式: C₅H₅NO₂
• 分子量: 111.1
• InChiKey: VNUGUFKJRPDTPJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  138.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.078±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl cyanoformate 在 重铬酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 3,6-dioxo-4,7-diepibakkenolide-A
  参考文献：
  名称：

  连续自由基环化-高压Diels-Alder反应合成与Bakkenolides有关的三环β-亚甲基螺内酯。

  摘要：

  一些新的巴克内酯及其表位螺类似物的合成是通过一种新方法实现的。1-（苯基硒代）-2-氧代环戊烷羧酸烯丙基酯7-9的光解通过苯基硒代基团的基团环化作用产生相应的螺内酯10-12。亚硒酸酯11和12的亚砜消除产生相应的β-亚甲基内酯14和15。在环境压力下，内酯11与戊间二烯的狄尔斯-阿尔德环加成反应失败，但是在各种路易斯酸的存在下，在约200℃的压力下，通常以良好的产率进行。16 kbar，分别得到β-exo，α-endo和β-endo环加合物的混合物，分别为19、21和23。内在产物21和23的优势是通过高度受阻，但更为紧凑而形成的，过渡态归因于高压，并导致产物的反式二甲基构型。面部选择性取决于路易斯酸，使用TiCl（2）（OR）（2）类型的催化剂观察到最大的α：β比。通过外环氧化，区域选择性还原，氧化成相应的3-酮衍生物以及碱催化的平衡作用，可实现21和23中C-4甲基的差向异构体提供相应的顺式-二甲基类似物。

  DOI：

  10.1021/jo960111+
• 作为产物：
  描述：

  氰 、 烯丙醇 在 盐酸 作用下， 生成 allyl cyanoformate
  参考文献：
  名称：

  Wagner; Tollens, Chemische Berichte, 1872, vol. 5, p. 1045

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Decarboxylative Alkylation Reactions: Catalyst Development, Substrate Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Nathaniel H. Sherden、Smaranda C. Marinescu、Andrew M. Harned、Kousuke Tani、Masaki Seto、Sandy Ma、Zoltán Novák、Michael R. Krout、Ryan M. McFadden、Jennifer L. Roizen、John A. Enquist、David E. White、Samantha R. Levine、Krastina V. Petrova、Akihiko Iwashita、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201003383

  日期：2011.12.9

  functions with nearly identical efficiency in terms of yield and enantioselectivity. Catalyst discovery and development, the optimization of reaction conditions, the exploration of reaction scope, and applications in target‐directed synthesis are reported. Experimental observations suggest that these alkylation reactions occur through an unusual inner‐sphere mechanism involving binding of the prochiral

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。
• Phenethyldihydrobenzodioxolones and methods of use
  申请人：Sequoia Sciences, Inc.

  公开号：US09562031B1

  公开（公告）日：2017-02-07

  The present invention generally relates to phenethyldihydrobenzodioxolone compounds and compositions useful for reducing or inhibiting tumor growth. It also relates to methods of use and the preparation of phenethyldihydrobenzodioxolone compounds.

  本发明总体上涉及苯乙基二氢苯并二氧杂环戊酮化合物及用于减少或抑制肿瘤生长的组合物。此外，还涉及苯乙基二氢苯并二氧杂环戊酮化合物的使用方法和制备方法。
• Synthesis of enantioenriched γ-quaternary cycloheptenones using a combined allylic alkylation/Stork–Danheiser approach: preparation of mono-, bi-, and tricyclic systems
  作者：Nathan B. Bennett、Allen Y. Hong、Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1039/c1ob06189e

  日期：——

  A general method for the synthesis of β-substituted and unsubstituted cycloheptenones bearing enantioenriched all-carbon γ-quaternary stereocenters is reported. Hydride or organometallic addition to a seven-membered ring vinylogous ester followed by finely tuned quenching parameters achieves elimination to the corresponding cycloheptenone. The resulting enones are elaborated to bi- and tricyclic compounds with potential for the preparation of non-natural analogs and whose structures are embedded in a number of cycloheptanoid natural products.

  报道了一种合成含有手性富集的全碳γ季碳中心的β取代及未取代的环庚烯酮类化合物的一般方法。通过向七元环烯醇酯进行氢化物或有机金属加成，并精细调控猝灭参数，实现了向相应环庚烯酮的消除反应。所得的烯酮类化合物可进一步构建双环和三环化合物，具有制备非天然类似物的潜力，其结构嵌入在多种环庚烷类天然产物中。
• Palladium-catalyzed asymmetric alkylation in the synthesis of cyclopentanoid and cycloheptanoid core structures bearing all-carbon quaternary stereocenters
  作者：Allen Y. Hong、Nathan B. Bennett、Michael R. Krout、Thomas Jensen、Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.031

  日期：2011.12

  reagents enabled divergent access to γ-quaternary acylcyclopentenes through a ring contraction pathway or γ-quaternary cycloheptenones through a carbonyl transposition pathway. Synthetic applications of these compounds were explored through the preparation of mono-, bi-, and tricyclic derivatives that can serve as valuable intermediates for the total synthesis of complex natural products. This work complements

  已经开发了嵌入多种天然产物中的环戊烷和环庚烷核心结构的通用催化不对称路线。我们不同策略中的中心立体选择性转化是七元β-酮酯的对映选择性脱羧烷基化形成α-季插烯酯。认识到添加氢化物或有机金属试剂所产生的 β-羟基酮的异常反应性，使得能够通过环收缩途径获得 γ-季酰基环戊烯或通过羰基转座途径获得 γ-季环庚烯酮。通过制备单环、双环和三环衍生物探索了这些化合物的合成应用，这些衍生物可以作为复杂天然产物全合成的有价值的中间体。这项工作补充了我们之前在环己烷系统方面的工作。
• Enantioselective Synthesis of α‐Secondary and α‐Tertiary Piperazin‐2‐ones and Piperazines by Catalytic Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Katerina M. Korch、Christian Eidamshaus、Douglas C. Behenna、Sangkil Nam、David Horne、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.201408609

  日期：2015.1.2

  The asymmetric palladium‐catalyzed decarboxylative allylic alkylation of differentially N‐protected piperazin‐2‐ones allows the synthesis of a variety of highly enantioenriched tertiary piperazine‐2‐ones. Deprotection and reduction affords the corresponding tertiary piperazines, which can be employed for the synthesis of medicinally important analogues. The introduction of these chiral tertiary piperazines

  N保护的哌嗪-2-酮的不对称钯催化的脱羧烯丙基烷基化反应可合成多种高度对映体的叔哌嗪-2-酮。脱保护和还原得到相应的叔哌嗪，其可用于合成医学上重要的类似物。这些手性叔哌嗪的引入导致伊马替尼类似物表现出与其相应的伊马替尼对应物相当的抗增殖活性。