diethyl (3,4-dimethylphenyl)phosphonate | 72596-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (3,4-dimethylphenyl)phosphonate
• 英文别名: diethyl 3,4-dimethylphenylphosphonate；4-diethoxyphosphoryl-o-xylene；4-diethoxyphosphoryl-1,2-dimethylbenzene
• CAS: 72596-30-6
• 化学式: C₁₂H₁₉O₃P
• 分子量: 242.255
• InChiKey: OVDYSUKBHLHBSR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.7±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (3,4-dimethylphenyl)phosphonate 、 丙烯酸乙酯 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 copper diacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以70%的产率得到(E)-ethyl 3-(2-(diethoxyphosphoryl)-4,5-dimethylphenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  铑（iii）催化的芳基膦酸酯的邻烯化†

  摘要：

  首次报道了铑（III）催化的芳基膦酸酯的CH H烯化反应。在这种温和而有效的过程中，膦酸酯基已成功用作新的导向基团。另外，使用膦二酰胺引导基团观察到芳基膦酸酯的单烯烃化。

  DOI：

  10.1039/c3ob41548a
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二乙酯 、 4,5-dimethyl-2-(trimethylsilyl)phenyl triflate 在 caesium carbonate 、 cesium fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以90%的产率得到diethyl (3,4-dimethylphenyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  使用邻-（三甲基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯作为芳烃前体，由PH化合物制备有机磷化合物

  摘要：

  已开发出一种有效的方法，使用邻-（三甲基甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯作为芳烃前体，由PH化合物合成多种芳基磷化合物。该反应通过芳基中间体利用二芳基膦氧化物和亚磷酸二烷基酯作为亲核试剂，提供了各种芳基磷化合物的实用制备方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.11.045

文献信息

• Oxidative Phosphonylierung von Aromaten mit Cerammoniumnitrat
  作者：Hariolf Kottmann、Jacek Skarzewski、Franz Effenberger

  DOI：10.1055/s-1987-28077

  日期：——

  Oxidative Phosphonylation of Aromatics with Ammonium Cerium(IV) Nitrate Arylphosphonates 5 and 6 can be prepared in good yields in a one-step synthesis starting from arenes with tri- or diethylphosphites and cerium ammonium nitrate (CAN) as oxidant. The selectivity of the oxidative phosphonylation is relatively low; the reactive species is a phosphite radical cation.

  使用氨铵硝酸铈（IV）对芳香族化合物进行氧化膦酸化反应，可以将芳基膦酸酯5和6在良好的产率下通过一步合成从芳烃与三乙基或二乙基亚磷酸盐以及作为氧化剂的氨铵硝酸铈（CAN）制备。氧化膦酸化反应的选择性相对较低；反应中的活性物质是亚磷酸盐的自由基阳离子。
• Manganese(III)-mediated direct phosphonylation of arenes
  作者：Wei Xu、Jian-Ping Zou、Wei Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.03.029

  日期：2010.5

  Manganese (III)-promoted direct phosphonylation of mono- and disubstituted arenes with dialkylphosphite afforded regioselective dialkylphosphonates in good yields. The reactions can apply to arenes bearing electron-donating groups and electron-withdrawing groups such as ester and nitrile.

  锰（III）促进的单-和二取代的芳烃与亚磷酸二烷基酯的直接膦酰化反应可以很好地提供区域选择性的二烷基膦酸酯。该反应可适用于带有给电子基团和吸电子基团如酯和腈的芳烃。
• A palladium-catalyzed oxidative cross-coupling reaction between aryl pinacol boronates and H-phosphonates in ethanol
  作者：Te-Hsuan Chen、Daggula Mallikarjuna Reddy、Chin-Fa Lee

  DOI：10.1039/c7ra04619g

  日期：——

  The first successful oxidative coupling reaction of aryl pinacol boronic esters with H-phosphonates to deliver aryl phosphorous compounds is reported herein. These reactions between aryl boronic reagents and H-phosphonates were carried out synergistically using a Pd catalyst, additive and oxidant. Without using bases and ligands, phosphorylation was accomplished in an environmentally-friendly manner

  本文报道了芳基频哪醇硼酸酯与H-膦酸酯的首次成功的氧化偶联反应以递送芳基磷化合物。芳族硼试剂与H-膦酸酯之间的这些反应是使用Pd催化剂，添加剂和氧化剂协同进行的。在不使用碱和配体的情况下，在温和的条件下在乙醇中以环保的方式完成了磷酸化作用。
• A direct and new convenient oxidation: Synthesis of substituted arylphosphonates from aromatics
  作者：Fabrice Siméon、Paul-Alain Jaffrès、Didier Villemin

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00601-2

  日期：1998.8

  An easy synthesis of aryl phosphonates by oxidation from aryldichlorophosphines with iodine in good yields is described. Aryldichlorophosphines are obtained by reaction of phosphorous trichloride with some aromatics in presence of various Lewis acids. BiCl3 and Bi(OTf)3 are used for the first time and bismuth trichloride is, for the first time in the case of anisole or thioanisole phosphonylation,

  描述了一种容易的合成方法，该方法可以通过芳基二氯膦与碘的高收率氧化来轻松合成芳基膦酸酯。芳基二氯膦是通过三氯化磷与某些芳族化合物在各种路易斯酸的存在下反应获得的。首次使用BiCl 3和Bi（OTf）3，在苯甲醚或硫代苯甲醚膦酰化的情况下，首次将三氯化铋用作芳烃直接膦酰化反应中的真正可再生的路易斯酸催化剂。
• Nickel-catalyzed Arbuzov reactions of aryl triflates with triethyl phosphite
  作者：Guoqiang Yang、Chaoren Shen、Liang Zhang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.07.077

  日期：2011.9

  An efficient method was developed for the nickel-catalyzed phosphonylation of aryl triflates with triethyl phosphite, in which KBr as an additive promoted the SN2 catalytic step. To the best of our knowledge, this is the first example of nickel-catalyzed Arbuzov reactions of aryl triflates. Most of the substrates showed good reactivity under this catalytic system.

  开发了一种有效的方法，用亚磷酸三乙酯对芳基三氟甲磺酸酯进行镍催化的膦酰化，其中KBr作为添加剂促进了S N 2催化步骤。据我们所知，这是镍催化芳基三氟甲磺酸酯的Arbuzov反应的第一个例子。在这种催化体系下，大多数底​​物显示出良好的反应性。