ethyl 2-(1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate | 67502-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate
• 英文别名: (2-oxo-1,2-dihydro-1-methylindol-3-ylidene)acetic acid ethyl ester；olefinic oxindole；ethyl (1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate；(1-Methyl-2-oxo-3-indolinyliden)-essigsaeure-ethylester；(1-methyl-2-oxo-1,2-dihydro-indol-3-ylidene)-acetic acid ethyl ester；ethyl 2-(1-methyl-2-oxoindol-3-ylidene)acetate
• CAS: 67502-97-0
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₃
• 分子量: 231.251
• InChiKey: PZNCPOWSZDXGHT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-92 °C
• 沸点：
  347.0±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.286±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate 在 (S)-(+)-alpha,alpha-二苯基脯氨醇 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 C₂₇H₂₉NO₅
  参考文献：
  名称：

  在H键导向的二烯胺活化下，通过有机催化形式的[2 + 2]环加成反应与环戊二酮融合的3,3'-螺氧基吲哚的不对称合成。

  摘要：

  结合环丁烷部分的螺氧杂吲哚骨架的第一个有机催化不对称合成已成功地基于H键导向的二烯胺的活化而发展。结构复杂的螺环丁基氧吲哚，具有四个连续的立体中心，包括一个螺四元中心，可以以良好的产率（高达83％），出色的β，γ-区域选择性（> 19：1）和立体控制（高达> 19：1）获得dr和97％ee）。

  DOI：

  10.1021/ol503266q
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-(1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acetate 在 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以92%的产率得到ethyl 2-(1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  苯酚环化合成功能化的6-羟基-2-氧吲哚衍生物

  摘要：

  马来酸酯的N-（3-羟基）单苯胺的明显分子内跨脱氢偶联包括碱促进的酚盐环化和随后的碱介导的好氧氧化反应，以合成各种2-（6-羟基-2-氧代吲哚-3 -亚烷基）乙酸酯衍生物。在大规模反应过程中分离中间体环化产物，以及用1当量碱将其立即脱氢，均支持此拟议的两步路径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03048

文献信息

• Catalytic Transfer Hydrogenation Using Biomass as Hydrogen Source
  作者：Srimanta Manna、Andrey P. Antonchick

  DOI：10.1002/cssc.201801770

  日期：2019.7.5

  entities in a fundamentally important process, such as hydrogenation. Various carbohydrates, starch, and lignin were used for stereoselective hydrogenation. Employing a transition metal catalyst and a novel catalytic system, the reduction of alkynes, alkenes, and carbonyl groups with high yields was demonstrated. The regioselective hydrogenation to access different stereoisomers was established by simple

  我们开发了一种操作简单的方法，可在基本重要的过程（例如加氢）中直接使用生物质衍生的化学实体。各种碳水化合物，淀粉和木质素用于立体选择性氢化。利用过渡金属催化剂和新颖的催化体系，证明了炔烃，烯烃和羰基的高产率还原。通过简单改变反应条件来建立区域选择性氢化以得到不同的立体异构体。这项工作基于前所未有的催化系统，代表了生物质作为还原剂在化学反应中的直接应用。
• A Branched Domino Reaction: Asymmetric Organocatalytic Two-Component Four-Step Synthesis of Polyfunctionalized Cyclohexene Derivatives
  作者：Xiaofei Zeng、Qijian Ni、Gerhard Raabe、Dieter Enders

  DOI：10.1002/anie.201209581

  日期：2013.3.4

  Take two: By employing two equivalents of an aldehyde in an asymmetric organocatalytic domino reaction, the nucleophilic enamine intermediate is also converted into the corresponding iminium species through oxidation with o‐iodoxybenzoic acid. Thus, polyfunctionalized cyclohexene derivatives are formed from two simple starting materials in good yields and stereoselectivities (see scheme; Bn=benzyl

  采取两种：通过采用醛的两个当量的不对称有机催化反应多米诺，亲核烯胺中间体也与转化成相应的亚胺物种通过氧化ö -iodoxybenzoic酸。因此，多官能化的环己烯衍生物是由两种简单的起始原料形成的，具有良好的收率和立体选择性（参见方案； Bn =苄基，EWG =吸电子基团）。
• Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition Reaction of Isatin-Derived MBH Carbonates with 3-Methyleneoxindoles: Enantioselective Synthesis of 3,3′-Cyclopentenyldispirooxindoles Incorporating Two Adjacent Quaternary Spirostereocenters
  作者：Yu Chen、Bao-Dong Cui、Yi Wang、Wen-Yong Han、Nan-Wei Wan、Mei Bai、Wei-Cheng Yuan、Yong-Zheng Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01506

  日期：2018.9.7

  A highly regio- and stereoselective [3 + 2] cycloaddition reaction for constructing novel 3,3′-cyclopentenyldispirooxindoles incorporating two adjacent quaternary spirostereocenters is reported. Under the mild conditions, the asymmetric annulation of isatin-derived MBH carbonates with 3-methyleneoxindoles involving a chiral tertiary amine catalyst provides the corresponding dispirooxindole frameworks

  报道了一种高度区域选择性和立体选择性的[3 + 2]环加成反应，用于构建结合了两个相邻的季螺中心的新型3,3'-环戊烯基二螺并氧杂吲哚。在温和的条件下，由靛红衍生的MBH碳酸酯与3-亚甲基吲哚的不对称环合涉及手性叔胺催化剂，为相应的双螺并恶唑骨架提供了极高的对映选择性控制能力。通过克规模的实验和所得产物的简单转化证明了该方法的进一步合成效用。此外，在控制实验的基础上，还提出了这种环化反应的合理机制。
• Highly Efficient Enantioselective Construction of Bispirooxindoles Containing Three Stereocenters through an Organocatalytic Cascade Michael-Cyclization Reaction
  作者：Hao Wu、Li-Li Zhang、Zhi-Qing Tian、Yao-Dong Huang、Yong-Mei Wang

  DOI：10.1002/chem.201203221

  日期：2013.1.28

  Bispirooxindole derivatives containing three stereocenters, including two spiro quaternary centers, were synthesized in a high‐yielding, atypically rapid, and stereocontrolled cascade Michael–cyclization reaction between methyleneindolinones and isothiocyanato oxindoles catalyzed by a bi‐ or multifunctional organocatalyst. Mild conditions were used to construct bispirooxindoles with excellent enantio‐

  在一个高产，非典型快速且立体控制的双-或多功能有机催化剂催化的亚甲基吲哚酮与异硫氰酸根合吲哚之间的级联迈克尔-环化反应中，合成了包含三个立体中心（包括两个螺环季铵中心）的双螺并恶唑衍生物。温和的条件用于在不到1分钟的时间内构建具有优异对映异构体和非对映异构体纯度的bispirooxindoles。催化剂的重新配置提供了进入相反对映异构体的途径。这种异常高效的方法将使具有潜在生物活性的这一类有趣的化合物的面向多样性的合成成为可能。
• Brønsted Base and Lewis Acid Cooperatively Catalyzed Asymmetric <i>exo</i>′-Selective [3 + 2] Cycloaddition of Trifluoromethylated Azomethine Ylides and Methyleneindolinones
  作者：Yang Yi、Yuan-Zhao Hua、Hui-Jie Lu、Lan-Tao Liu、Min-Can Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00283

  日期：2020.4.3

  3-dipolar cycloaddition is reported through chiral dinuclear zinc catalysts. An asymmetric exo′-selective [3 + 2] cycloaddition of CF3-containing N-unprotected isatin-derived azomethine ylides is realized. In the presence of 10 mol % of catalyst, azomethine ylides react efficiently with methyleneindolinones, giving a series of trifluoromethyl-substituted 2,3-pyrrolidinyl dispirooxindoles with highly enantio-

  通过手性双核锌催化剂报道了布朗斯台德碱和路易斯酸协同催化的1，3-偶极环加成反应。实现了含CF 3的N-未保护的，由靛红衍生的偶氮甲碱的不对称exo'-选择性[3 + 2]环加成。在10摩尔％的催化剂存在下，甲亚胺基团与亚甲基吲哚满酮有效反应，得到一系列三氟甲基取代的2,3-吡咯烷基二螺氧基辛酮，具有高对映体（ee高达99％）和exo'选择性（> 20： 1博士）。一步即可构建多达四个连续的立体生成中心，包括两个相邻的螺旋四元立体中心。