4-nor-3-oxo-4-oxa-5α-cholestane | 2061-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 4-nor-3-oxo-4-oxa-5α-cholestane
• 英文别名: 4-oxa-5α-cholestan-3-one；5β-hydroxy-3,5-seco-A-nor-cholestan-3-oic acid-lactone；5β-Hydroxy-3,5-seco-A-nor-cholestan-3-saeure-lacton；4-Oxa-5α-cholestan-3-on；(1R,3aS,3bS,5aR,9aR,9bS,11aR)-9a,11a-dimethyl-1-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,3a,3b,4,5,5a,8,9,9b,10,11-dodecahydro-1H-indeno[5,4-f]chromen-7-one
• CAS: 2061-74-7
• 化学式: C₂₆H₄₄O₂
• 分子量: 388.634
• InChiKey: MQKKKKQKYWNSRB-RZAJJJKESA-N

物化性质

• 熔点：
  118-119 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  443.3±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.979±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nor-3-oxo-4-oxa-5α-cholestane 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 生成 5β-Acetoxy-3.4-dinor-2.5-secocholestan-2-carbonsaeure
  参考文献：
  名称：

  Uusvuori,R. et al., Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1978, vol. 32, p. 531 - 535

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,5-seco-4-nor-cholestan-5-one-3-oic acid 在 高氯酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 乙酸酐 作用下， 以 乙醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 26.25h， 生成 4-nor-3-oxo-4-oxa-5α-cholestane
  参考文献：
  名称：

  拟糖苷杂化类固醇二聚体的合成 NMR 和 X 射线表征

  摘要：

  描述了假糖苷杂合二聚体的合成，其中 4-oxa-5α-胆甾烷和胆甾醇-5-烯单元通过 α-或 β-糖苷键桥接。结合一维和二维核磁共振技术阐明了两种类固醇假糖苷的结构。单晶 X 射线衍射研究证实了所提出的结构。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2024.155026

文献信息

• Expedited Baeyer–Villiger oxidation of steroidal ketones by microwave irradiation
  作者：Juri Moni Borah、Pritish Chowdhury

  DOI：10.1016/j.steroids.2011.06.014

  日期：2011.11

  compounds. Considering the remarkable application of Baeyer-Villiger (BV) reaction in the synthesis of natural products and steroid-peptide conjugates, we report here some of our findings of BV oxidation of carbonyl compounds with special reference to steroidal ketones under MW irradiation justifying its accelerating effect.

  微波（MW）辅助反应目前在有机化合物的合成中具有相当重要的意义。考虑到Baeyer-Villiger（BV）反应在天然产物和类固醇-肽共轭物的合成中的显着应用，我们在此报告了MW辐射下羰基化合物BV氧化的一些发现，特别是甾体酮，证明了其加速作用。
• Steroidal .alpha.-methylene .delta.-lactones as potential antitumor agents
  作者：Shangara S. Dehal、Brian A. Marples、Reginald J. Stretton、John R. Traynor

  DOI：10.1021/jm00175a019

  日期：1980.1

  Four novel steroidal alpha-methylene delta-lactones have been synthesized and shown to be active against human nasopharyngeal carcinoma (KB) cells in culture. The syntheses involved the use of known alpha-methylenation procedures. In addition, the lactone 6 was directly methylenated by reaction with CH2O/KOH or Et2NH/CH2O/Et2NH.HCl. The formation of a cysteine adduct (15) with the alpha-methylene lactone

  已经合成了四种新颖的甾族α-亚甲基δ-内酯，它们在培养中对人鼻咽癌（KB）细胞具有活性。合成涉及使用已知的α-甲基化方法。另外，内酯6通过与CH 2 O / KOH或Et 2 NH / CH 2 O / Et 2 NH·HCl反应而直接被甲基化。据报道与α-亚甲基内酯10形成半胱氨酸加合物（15）。
• Synthesis of Some Five- and Six-Membered Oxasteroids of Cholestane Series by Ring Contraction and the Mass Spectrometric Fragmentations of Oxasteroids
  作者：Hiroshi Suginome、Shinji Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.60.2453

  日期：1987.7

  Synthesis of several new five- and six-membered oxasteroids of the cholestane series by the ring contraction of those oxasteroids whose oxygen-containing ring is larger by one member has been achieved. Ring contraction utilizes a series of reactions recently developed by us for the transformation of cyclic ketones into cyclic ethers; it involves a regioselective β-scission of the alkoxyl radical generated

  已经实现了通过含氧环大一元的那些氧杂环化合物的环缩合成胆甾烷系列的几种新的五元和六元氧杂化合物。缩环利用我们最近开发的一系列反应将环酮转化为环醚；它涉及通过辐照源自起始草类固醇的乳醇次碘酸盐产生的烷氧基自由基的区域选择性 β 断裂，得到碘甲酸酯，然后进行环化。目前的工作证明了我们合成环醚的新方法的多功能性，并扩展了其应用范围。讨论了在当前和以前的工作中合成的一些草类固醇的质谱碎裂。
• Stereochemical studies. XI. Equilibria between δ-hydroxy-acids and δ-lactones in aqueous tetrahydrofuran. Relative stabilities of isomeric δ-lactones
  作者：John T. Edward、Ellen Cooke、Themistocles C. Paradellis

  DOI：10.1139/v82-367

  日期：1982.10.15

  equilibrium constants K′ for the hydrolysis of 13 δ-lactones to hydroxy-acids in 54% (mol/mol) aqueous tetrahydrofuran at 25 °C have been determined. The equilibrium constants for the isomerization of the five δ-lactones into their epimers, and for the isomerization of their hydroxy-acids into their epimers, have been calculated by the methods of conformational analysis. These calculated values are consistent

  已经确定了 13 δ-内酯在 54% (mol/mol) 四氢呋喃水溶液中在 25°C 水解为羟基酸的平衡常数 K'。五种δ-内酯异构化为差向异构体和羟基酸异构化为差向异构体的平衡常数已通过构象分析方法计算出来。这些计算值与K'的实验值一致。向羟基酸中添加甲基会降低 K'（索普-英戈尔德效应）。
• Diastereodivergent Synthesis of A-Ring Lactones Derived from Cholesterol and Diosgenin: A Convenient Solution for an Old Problem – NMR and X-ray Characterization
  作者：Martín A. Iglesias-Arteaga、William H. García-Santos、Paola Valente-Valdovinos、Álvaro J. Cortina-Mendoza、Marcos Flores-Álamo

  DOI：10.1055/a-2338-4149

  日期：2024.10

  convenient protocol for the synthesis of A-ring lactones derived from cholesterol was developed. A lactone reduction–lactol separation–reoxidation sequence, applied to the inseparable mixture of diastereomeric lactones, allows the production of multigram amounts of each lactone in pure form. The same sequence applied to A-ring lactones derived from diosgenin produced similar results. A detailed NMR

  开发了一种用于合成源自胆固醇的 A 环内酯的便捷方案。内酯还原-内醇分离-再氧化顺序应用于不可分离的非对映内酯混合物，可以生产数克量的纯内酯。对源自薯蓣皂苷元的 A 环内酯应用相同的序列产生了类似的结果。还提供了所有获得的内酯的详细 NMR 表征。 X射线衍射证实了所得化合物的结构。