(S)-2-(dibenzylamino)-4-methylpentanal | 111060-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(dibenzylamino)-4-methylpentanal
• 英文别名: N,N-dibenzyl-L-leucinal；(2S)-2-(dibenzylamino)-4-methylpentanal
• CAS: 111060-65-2
• 化学式: C₂₀H₂₅NO
• 分子量: 295.425
• InChiKey: MTCXPHZCBACKKY-FQEVSTJZSA-N

物化性质

• 沸点：
  386.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.028±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(dibenzylamino)-4-methylpentanal 在 titanium(IV) isopropylate 、 正丁基锂 、 锂丁酯 作用下， 反应 6.5h， 生成 methyl (2S,4S,5S)-5-(dibenzylamino)-4-[di(propan-2-yl)carbamoyloxy]-7-methyl-3-oxo-2-propan-2-yloctanoate
  参考文献：
  名称：

  Highly Diastereoselective, Nucleophilic Alkenoylation of Enantiopure α-Oxy- and α-Aminoalkanals by Lithiated [1-(p-Toluenesulfonyl)alk-2-enyl] Carbamates. Revision of the Stereochemistry and Application to the Synthesis of a Dihydroxyethylene Dipeptide Isostere

  摘要：

  将锂化的[1-(对甲苯磺酰基)烯-2-烯基]氨基甲酸酯与α-立体异构体醛的反应按照Felkin-Anh模型进行，采用立体接近控制，生成α‘-氨基羟基-α,β-烯酮，通过羰基迁移和对甲苯磺酸酯的消除反应。将两个烯酮分别转化为1,3-二氧六烷-2-酮9和(2S,3S,4S,5S)-甲基-5-(二苄基氨基)-4-(N,N-二异丙基氨基羟基)-3-羟基-2-异丙基-7-甲基辛酸酯(16a)，获得适合X射线晶体结构分析的样品，以确认加成步骤的立体化学过程。

  DOI：

  10.1055/s-1997-1156
• 作为产物：
  描述：

  L-亮氨酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (S)-2-(dibenzylamino)-4-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  一种通用且有效的合成手性 1,3-硝基胺和 1,3-二胺的方法，通过共轭加成与新的 (S,E)-γ-氨基化硝基烯烃衍生自 L-α-氨基酸。

  摘要：

  新的手性 (S,E)-γ-N,N-二苄基硝基烯烃 2a-c 是由天然 L-(α)-氨基酸分五步合成的，总产率为 68-88%。氢化物、甲醇盐、硝基酸盐和叠氮化物亲核试剂与 2a-c 的共轭加成以 74-90% 的产率得到相应的手性 1,3-硝基胺。将氰化物阴离子共轭加成到 2a,b，然后消除 HNO2，得到手性胺化丙烯腈 (73-98%)。另一方面，叠氮阴离子与乙腈中的 2a 反应，通过 [3 + 2]-环加成反应失去 HNO2，得到相应的 1,2,3-三唑衍生物。1,3-硝基胺衍生物9a、b的直接还原以良好的产率产生相应的1,3-二胺。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.95

文献信息

• Stereoselective synthesis of α-difluoromethyl-β-amino alcohols via nucleophilic difluoromethylation with Me3SiCF2SO2Ph
  作者：Jun Liu、Chuanfa Ni、Fang Wang、Jinbo Hu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.01.034

  日期：2008.3

  A facile synthesis of anti-α-(difluoromethyl)-β-amino alcohols was accomplished by using a nucleophilic difluoromethylation strategy with Me3SiCF2SO2Ph reagent. Good to excellent chemical yields as well as modest to good diastereoselectivity were achieved in these reactions. We found that the solvent played a crucial role in controlling the diastereoselectivity of the reaction, and an apolar solvent

  通过使用亲核性二氟甲基化策略和Me 3 SiCF 2 SO 2 Ph试剂，可以轻松合成抗-α-（二氟甲基）-β-氨基醇。在这些反应中，获得了良好至优异的化学产率以及适度至良好的非对映选择性。我们发现溶剂在控制反应的非对映选择性中起关键作用，而非极性溶剂（如甲苯）有助于改善反应的非对映选择性。的抗-α-（二氟甲基）-β-氨基醇3A被证明是中间以合成有用的合成difluoromethylated恶唑烷酮9。
• Efficient Nitro-Aldol Reaction Using SmI₂:  A New Route to Nitro Alcohols under Very Mild Conditions
  作者：José M. Concellón、Humberto Rodríguez-Solla、Carmen Concellón

  DOI：10.1021/jo061465w

  日期：2006.9.1

  A novel method to obtain racemic 1-nitroalkan-2-ols by reaction of bromonitromethane with a variety of aldehydes and promoted by SmI2 is reported. On the basis of these results, the chiral version has also been performed with chiral N,N-dibenzyl amino aldehydes, affording the corresponding enantiopure 3-amino-1-nitroalkan-2-ols with good stereoselectivity.

  报道了一种通过溴硝基甲烷与各种醛反应并由SmI 2促进而获得外消旋1-硝基烷-2-醇的新方法。基于这些结果，也已经用手性N，N-二苄基氨基醛进行了手性反应，从而提供了具有良好立体选择性的相应的对映体纯的3-氨基-1-硝基烷-2-醇。
• Preparation of Aminoalkyl Chlorohydrin Hydrochlorides:  Key Building Blocks for Hydroxyethylamine-Based HIV Protease Inhibitors
  作者：Pierre L. Beaulieu、Dominik Wernic

  DOI：10.1021/jo960109i

  日期：1996.1.1

  N-dibenzyl-alpha-amino aldehydes reacted with (chloromethyl)lithium, generated in situ from bromochloromethane and lithium metal, to give predominantly erythro aminoalkyl epoxides. Treatment of the crude epoxides with aqueous hydrochloric acid gave crystalline (2S,3S)-N,N-dibenzylamino chlorohydrin hydrochlorides in 32-56% overall yield and high isomeric purity. These compounds are versatile synthetic intermediates

  对映体纯的N，N-二苄基-α-氨基乙醛与（氯甲基）锂发生反应，从溴氯甲烷和锂金属就地生成，主要生成赤型氨基烷基环氧化物。用盐酸水溶液处理粗环氧化合物，得到结晶（2S，3S）-N，N-二苄基氨基氯醇盐酸盐，总产率为32-56％，且异构体纯度高。这些化合物是用于直接或通过转化为相应的N-Boc-（2S，3S）-氨基烷基环氧化物制备基于羟乙胺的HIV蛋白酶抑制剂的通用合成中间体。所描述的方法不使用危险的试剂或中间体，不需要色谱纯化，因此适合制备大量这些通用模块。
• Efficient synthesis of dipeptide analogues of α-fluorinated β-aminophosphonates
  作者：Marcin Kaźmierczak、Henryk Koroniak

  DOI：10.3762/bjoc.16.69

  日期：——

  Herein, we present an efficient synthesis of dipeptide analogues of α-fluorinated β-aminophosphonates. Each step of the synthesis was optimized to provide excellent yields. Moreover, the absolute configuration of the obtained compounds was determined by X-ray analysis, which proved the stereochemistry that was proposed based on NMR studies.

  在本文中，我们提出了α-氟化β-氨基膦酸酯的二肽类似物的有效合成。优化了合成的每个步骤，以提供优异的收率。此外，通过X射线分析确定了所得化合物的绝对构型，这证明了基于NMR研究提出的立体化学。
• Preparation and characterization of α-fluorinated-γ-aminophosphonates
  作者：Marcin Kaźmierczak、Maciej Kubicki、Henryk Koroniak

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2014.06.008

  日期：2014.11

  carbon has been optimized. After conversion of aminophosphonates to their oxalte salts, the absolute configuration of the main diastereoisomer has been determined by X-ray analysis. α-Fluorinated-γ-aminophosphonates can be used as convenient precursors (“building blocks”) in the preparation of medicinally important analogues. As an example preparation of dipeptide analogues of α-fluorinated-γ-aminophosphonates

  在此我们想提出的合成方法来系列α-氟化-γ-氨基膦酸盐，其通过的（氢解制备ê）-α-fluorovinylphosphonates。氢解的在钯碳存在下的反应条件进行了优化。氨基膦酸盐其oxalte盐的转化之后，主对映异构体的绝对构型已经通过X-射线分析测定。α-氟代-γ-氨基膦酸酯可用作制备重要的医学类似物的便利前体（“基石”）。作为α-氟化-γ-氨基膦酸盐的二肽类似物的例子制剂说明。