bis(1,3-dimethyl-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene)diiodonickel(II) | 188776-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: bis(1,3-dimethyl-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene)diiodonickel(II)
• 英文别名: bis(N,N'-dimethylimidazol-2-ylidene)diiodidonickel(II)；bis(N,N'-dimethylimidazol-2-ylidene)diiodonickel(II)
• CAS: 188776-79-6
• 化学式: C₁₀H₁₆I₂N₄Ni
• 分子量: 504.763
• InChiKey: YPUNHBKUUNLZCH-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.43
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,3-dimethyl-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene)diiodonickel(II) 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以88%的产率得到1,3-二甲基咪唑 碘
  参考文献：
  名称：

  Facile Hydrolysis of Nickel(II) Complexes with N-Heterocyclic Carbene Ligands

  摘要：

  Metal complexes with N-heterocyclic carbene ligands (NHC) are ubiquitously used in catalysis, where the stability of the metal-ligand framework is a key issue. Our study shows that Ni-NHC complexes may undergo facile decomposition due to the presence of water in organic solvents (hydrolysis). The ability to hydrolyze Ni(NHC)(2)X-2 complexes decreases in the order of NHC = 1,2,4-triazolium > benzimidazolium approximate to imidazolium. Depending on the ligand and substituents, the half reaction time of the complex decomposition may change from several minutes to hours. The nature of the halogen is also an important factor, and the ability for decomposition of the studied complexes decreases in the order of Cl > Br > I. NMR and MS monitoring revealed that Ni-NHC complexes in the presence of water undergo hydrolysis with Ni-C-carbene bond cleavage, affording the corresponding N,N'-dialkylated azolium salts and nickel(II) hydroxide. These findings are of great importance for designing efficient and recyclable catalytic systems, because trace water is a common contaminant in routine synthetic applications.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00856
• 作为产物：
  描述：

  在 ammonium hexafluorophosphate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以45%的产率得到bis(1,3-dimethyl-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene)diiodonickel(II)
  参考文献：
  名称：

  明显稳定且亲核的氢氧化桥双金属镍NHC​​配合物的合成和反应性

  摘要：

  以乙酸镍为金属前驱体，合成了新型的双金属双金属镍（II）NHC络合物[（NHC）2 Ni（μ-OH）2 Ni（NHC）2 ] 2+。对称取代的N-烷基（甲基，异丙基和异丁基）咪唑基亚烷基（imi）以及N1-甲基，N1-苯基，N1-间甲苯基和N1-丁基取代的三唑基（trz）配体与金属中心通过NaH介导的金属化。这些双金属配合物与CH 3 +作为亲电子试剂（MeOTf）的反应诱导了桥接的氢氧化物配体的烷基化，并提供了新的烷氧基桥接配合物[（NHC）2 Ni（μ-OMe）2Ni（NHC）2 ] 2+。相反，[（imi）2 Ni（μ-OH）2 Ni（imi）2 ] 2+与作为亲电子体的H +（p K a > 6的弱酸）的反应导致二聚体结构的裂解并形成单核络合物[Ni（X）2（imi）2 ]。相反，对于三唑基类似物[（trz）2 Ni（μ-OH）2 Ni（trz）2 ] 2 +没有反应，表明双金属核

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00495
• 作为试剂：
  描述：

  三乙基硅烷 、 正丁基锂 、 乙醇 、 3-己炔 在 bis(1,3-dimethyl-1,3-dihydro-2H-imidazol-2-ylidene)diiodonickel(II) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 乙氧基三乙基硅烷 、 丁基(三乙基)硅烷 、 (E)-3-triethylsilyl-3-hexene
  参考文献：
  名称：

  [NiX2(NHC)2] 内炔烃氢化硅烷化中的配合物

  摘要：

  合成了许多具有小的单齿 N-杂环卡宾配体的二卤化镍 (II) 配合物，并测试了它们在内部炔烃的氢化硅烷化中的催化活性。通过用二乙基锌还原，从起始镍 (II) 配合物获得镍 (0) 活性物质。在所有情况下，催化反应选择性地产生顺式产物。最快的催化剂在 50°C 下在 60 分钟内实现对称炔烃 3-己炔的完全转化，催化剂负载量为 5 mol%。不对称取代的内部炔烃 1-苯基-1-丙炔在 30 分钟内完全转化。主要产物 (83%) 显示为预期的 (E)-1-苯基-1-(三乙基甲硅烷基)丙烯。活性催化剂被证明是一种均相物质。

  DOI：

  10.1002/ejic.201100015

文献信息

• TW2016/9759
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• [NiX ₂ (NHC) ₂ ] Complexes in the Hydrosilylation of Internal Alkynes
  作者：Joris Berding、John A. van Paridon、Vincent H. S. van Rixel、Elisabeth Bouwman

  DOI：10.1002/ejic.201100015

  日期：2011.5

  A number of nickel(II) dihalide complexes with small monodentate N-heterocyclic carbene ligands was synthesized and tested for their catalytic activity in the hydrosilylation of internal alkynes. The nickel(0) active species was obtained from the starting nickel(II) complex by reduction with diethylzinc. In all cases the catalytic reaction yielded the syn product selectively. The fastest catalysts

  合成了许多具有小的单齿 N-杂环卡宾配体的二卤化镍 (II) 配合物，并测试了它们在内部炔烃的氢化硅烷化中的催化活性。通过用二乙基锌还原，从起始镍 (II) 配合物获得镍 (0) 活性物质。在所有情况下，催化反应选择性地产生顺式产物。最快的催化剂在 50°C 下在 60 分钟内实现对称炔烃 3-己炔的完全转化，催化剂负载量为 5 mol%。不对称取代的内部炔烃 1-苯基-1-丙炔在 30 分钟内完全转化。主要产物 (83%) 显示为预期的 (E)-1-苯基-1-(三乙基甲硅烷基)丙烯。活性催化剂被证明是一种均相物质。
• Facile Hydrolysis of Nickel(II) Complexes with N-Heterocyclic Carbene Ligands
  作者：Alexander V. Astakhov、Oleg V. Khazipov、Evgeniya S. Degtyareva、Victor N. Khrustalev、Victor M. Chernyshev、Valentine P. Ananikov

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00856

  日期：2015.12.28

  Metal complexes with N-heterocyclic carbene ligands (NHC) are ubiquitously used in catalysis, where the stability of the metal-ligand framework is a key issue. Our study shows that Ni-NHC complexes may undergo facile decomposition due to the presence of water in organic solvents (hydrolysis). The ability to hydrolyze Ni(NHC)(2)X-2 complexes decreases in the order of NHC = 1,2,4-triazolium > benzimidazolium approximate to imidazolium. Depending on the ligand and substituents, the half reaction time of the complex decomposition may change from several minutes to hours. The nature of the halogen is also an important factor, and the ability for decomposition of the studied complexes decreases in the order of Cl > Br > I. NMR and MS monitoring revealed that Ni-NHC complexes in the presence of water undergo hydrolysis with Ni-C-carbene bond cleavage, affording the corresponding N,N'-dialkylated azolium salts and nickel(II) hydroxide. These findings are of great importance for designing efficient and recyclable catalytic systems, because trace water is a common contaminant in routine synthetic applications.
• Synthesis and Reactivity of Remarkably Stable and Nucleophilic Hydroxide-Bridged Dimetallic Nickel NHC Complexes
  作者：Simone Bertini、Martin Albrecht

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00495

  日期：2020.9.28

  of these bimetallic complexes with CH3+ as an electrophile (MeOTf) induced alkylation of the bridging hydroxide ligands and afforded the new alkoxy-bridged complexes [(NHC)2Ni(μ-OMe)2Ni(NHC)2]2+. In contrast, reactions of [(imi)2Ni(μ-OH)2Ni(imi)2]2+ with H+ as electrophile (mild acids with pKa > 6) led to cleavage of the dimeric structure and formation of mononuclear complexes [Ni(X)2(imi)2]. Conversely

  以乙酸镍为金属前驱体，合成了新型的双金属双金属镍（II）NHC络合物[（NHC）2 Ni（μ-OH）2 Ni（NHC）2 ] 2+。对称取代的N-烷基（甲基，异丙基和异丁基）咪唑基亚烷基（imi）以及N1-甲基，N1-苯基，N1-间甲苯基和N1-丁基取代的三唑基（trz）配体与金属中心通过NaH介导的金属化。这些双金属配合物与CH 3 +作为亲电子试剂（MeOTf）的反应诱导了桥接的氢氧化物配体的烷基化，并提供了新的烷氧基桥接配合物[（NHC）2 Ni（μ-OMe）2Ni（NHC）2 ] 2+。相反，[（imi）2 Ni（μ-OH）2 Ni（imi）2 ] 2+与作为亲电子体的H +（p K a > 6的弱酸）的反应导致二聚体结构的裂解并形成单核络合物[Ni（X）2（imi）2 ]。相反，对于三唑基类似物[（trz）2 Ni（μ-OH）2 Ni（trz）2 ] 2 +没有反应，表明双金属核