Troc-D-valine | 219646-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Troc-D-valine
• 英文别名: N-Troc-D-valine；(2R)-3-methyl-2-(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)butanoic acid
• CAS: 219646-71-6
• 化学式: C₈H₁₂Cl₃NO₄
• 分子量: 292.547
• InChiKey: QWBAEXAXGICBAB-RXMQYKEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Troc-D-valine 在 四(三苯基膦)钯 2,3,5-三甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑 、 异丙烯基氯甲酸酯 、 lutidine 、 苯硅烷 、 三乙胺 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 104.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过全合成发现：回顾喜马拉丁问题。

  摘要：

  提出了针对喜伐他汀的结构的完整合成。完全合成的材料与喜伐他汀的身份不同，因此必须对指定的结构进行修改。随后通过全合成确认了修订后的立体结构的确认。在这项努力中取得的成就包括：i）抗-顺式和顺-顺式吡咯并吲哚啉亚结构的立体定向途径；ii）对映体纯形式的5-羟基哌嗪酸的实用合成；iii）形成复杂的双吲哚部分的Stille偶联，和iv）在整个正在发展的二肽域中进行有效的保护基管理。已经划定了生物药效团的轮廓。6聚体中交替的D-和L-取代基以及连接两个相同亚基的联芳基键对于维持生物活性至关重要。在另一种抗生素中模拟了这种模式，并为将来的SAR研究提供了可能的结构趋势。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010105)7:1<41::aid-chem41>3.0.co;2-d
• 作为产物：
  描述：

  D-缬氨酸 、 氯甲酸-2,2,2-三氯乙酯 在 sodium hydroxide 作用下， 反应 2.5h， 以70%的产率得到Troc-D-valine
  参考文献：
  名称：

  通过全合成发现：回顾喜马拉丁问题。

  摘要：

  提出了针对喜伐他汀的结构的完整合成。完全合成的材料与喜伐他汀的身份不同，因此必须对指定的结构进行修改。随后通过全合成确认了修订后的立体结构的确认。在这项努力中取得的成就包括：i）抗-顺式和顺-顺式吡咯并吲哚啉亚结构的立体定向途径；ii）对映体纯形式的5-羟基哌嗪酸的实用合成；iii）形成复杂的双吲哚部分的Stille偶联，和iv）在整个正在发展的二肽域中进行有效的保护基管理。已经划定了生物药效团的轮廓。6聚体中交替的D-和L-取代基以及连接两个相同亚基的联芳基键对于维持生物活性至关重要。在另一种抗生素中模拟了这种模式，并为将来的SAR研究提供了可能的结构趋势。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010105)7:1<41::aid-chem41>3.0.co;2-d

文献信息

• Total Synthesis of Himastatin: Confirmation of the Revised Stereostructure
  作者：Theodore M. Kamenecka、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981116)37:21<2995::aid-anie2995>3.0.co;2-6

  日期：1998.11.16

  promising antibiotic and antitumor properties, was obtained from pyrroloindoline anti-cis-1. This result led to a revision of the proposed stereostructure. The new stereostructure was confirmed by the total synthesis, which involves stereoselective access to the pyrroloindoline syn-cis-1 and the 5-hydroxypiperazic acid subunit and features a Stille coupling for the formation of the central carbon-carbon bond

  从吡咯并吲哚啉抗-cis-1中获得了天然产物的立体异构体而不是喜伐他汀（一种具有前途的抗生素和抗肿瘤特性的不寻常的二聚二肽）。该结果导致对所提出的立体结构的修改。新的立体结构已通过总合成得到证实，其中涉及到吡咯并吲哚辛基顺式顺式1和5-羟基哌嗪酸亚单位的立体选择通道，并具有用于形成中心碳-碳键的Stille偶联。
• Total Synthesis of Chloptosin: A Dimeric Cyclohexapeptide
  作者：Alexander J. Oelke、Francesca Antonietti、Leonardo Bertone、Philippa B. Cranwell、David J. France、Rebecca J. M. Goss、Tatjana Hofmann、Stephan Knauer、Steven J. Moss、Paul C. Skelton、Richard M. Turner、Georg Wuitschik、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/chem.201003216

  日期：2011.4.4

  Here we describe in full our investigations into the synthesis of the dimeric cyclohexapeptide chloptosin in 17 linear steps. Particularly, this work features an organocatalytic tandem process for the synthesis of the embedded piperazic acids, in which a differentially protected azodicarboxylate is used together with pyrrolidinyl tetrazole as the catalyst. The central biaryl bond is being formed by

  在这里，我们以17个线性步骤完整地描述了对二聚环六肽chlottosin合成的研究。特别地，该工作的特征在于用于合成嵌入的哌嗪酸的有机催化串联方法，其中将受保护的偶氮二羧酸酯与吡咯烷基四唑一起用作催化剂。中心联芳基键由两个空间上要求的邻氯吡咯并吲哚片段的斯蒂勒偶联形成。合成策略的固有灵活性被证明是有益的，因为可以在合成程序的进行过程中平稳地调整路线。
• Discovery through Total Synthesis: A Retrospective on the Himastatin Problem
  作者：Theodore M. Kamenecka、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1002/1521-3765(20010105)7:1<41::aid-chem41>3.0.co;2-d

  日期：2001.1.5

  A total synthesis of a structure proposed for himastatin was accomplished. The non-identity of the fully synthetic material with himastatin necessitated a revision of the assigned structure. Confirmation of the revised stereostructure was subsequently confirmed through total synthesis. Among the achievements during this effort were i) stereospecific routes to both anti-cis and syn-cis pyrrolindoline

  提出了针对喜伐他汀的结构的完整合成。完全合成的材料与喜伐他汀的身份不同，因此必须对指定的结构进行修改。随后通过全合成确认了修订后的立体结构的确认。在这项努力中取得的成就包括：i）抗-顺式和顺-顺式吡咯并吲哚啉亚结构的立体定向途径；ii）对映体纯形式的5-羟基哌嗪酸的实用合成；iii）形成复杂的双吲哚部分的Stille偶联，和iv）在整个正在发展的二肽域中进行有效的保护基管理。已经划定了生物药效团的轮廓。6聚体中交替的D-和L-取代基以及连接两个相同亚基的联芳基键对于维持生物活性至关重要。在另一种抗生素中模拟了这种模式，并为将来的SAR研究提供了可能的结构趋势。