N-bromo-p-toluenesulfonamide | 92755-81-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-bromo-p-toluenesulfonamide
• 英文别名: N-bromotolylsulfonamide；bromo(tosyl)amine；bromamine-T；TsNHBr；N-bromo-toluene-4-sulfonamide；N-Brom-toluol-4-sulfonamid；Benzenesulfonamide, N-bromo-4-methyl-；N-bromo-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 92755-81-2
• 化学式: C₇H₈BrNO₂S
• 分子量: 250.116
• InChiKey: BPTYNNWGOVDBGR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.634±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-bromo-p-toluenesulfonamide 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 [Cu(2,9-bis(4-methoxyphenyl)-1,10-phenanthroline)₂]Cl 、 magnesium 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.83h， 生成 N-(2-chloro-4,4,4-trifluorobutyl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  烯烃的三氟甲基氯磺酰化：铜邻菲咯啉铜氧化还原催化剂的内球机理的证据

  摘要：

  本文介绍了可见光介导的未活化烯烃三氟甲基氯磺酰化的方法。它使用[Cu（dap）2 ] Cl作为催化剂，并与[Ru（bpy）3 ] Cl 2，[Ir（ppy）2（dtbbpy）] PF 6或曙红Y形成对比，后者仅引起三氟甲基氯化。相同的烯烃。假定[Cu（dap）2 ] Cl发挥双重作用，即在键形成过程中既充当电子转移试剂又协调反应物。

  DOI：

  10.1002/anie.201501880
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以81%的产率得到N-bromo-p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  供体-受体环丙烷的立体特异性1,3-氨基溴化

  摘要：

  据报道，Sn（OTf）2催化了供体-受体环丙烷的1,3-氨基溴化反应，并带有各种磺酰胺或贫电子苯胺和N-溴代琥珀酰亚胺。这些实验上简单的反应以完全的区域和立体特异性（对于苯胺而言）发生，从而以良好至极佳的收率（高达98％）提供了γ-胺化的α-溴代丙二酸二酯。这些化合物用作后续反应的有价值的底物，以高产率提供取代的氮杂环丁烷和γ-内酰胺。

  DOI：

  10.1002/anie.201704092
• 作为试剂：
  描述：

  半乳糖醛酸 在 sodium hydroxide 、 N-bromo-p-toluenesulfonamide 、 sodium perchlorate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 meso-galactaric acid
  参考文献：
  名称：

  KINETIC AND MECHANISTIC INVESTIGATION OF OXIDATION OF URONIC ACIDS BY SODIUM N-BROMOARYLSULFONAMIDES IN ALKALINE MEDIUM

  摘要：

  The kinetics of oxidation of uronic acids (UAs), D-glucuronic acid and D-bromo-p-toluenesulfonamide or bromamine-T galacturonic acid, by sodium N (BAT) and sodium N-bromobenzenesulfonamide or bromamine-B (BAB) in alkaline medium at 30degreesC have been investigated and the rate law, rate = k [OX] [UA] [HO-] where [OX] [BAT] or [BAB] was observed. The product p-toluenesulfonamide (PTS) or benzenesulfonamide (BSA) and ionic strength have no influence on the rate. The rate decreased when the dielectric constant (epsilon) of the medium was decreased. The rate increased in D2O medium. Proton inventory studies were made in D2O-H2O mixtures. Effect of temperature was studied and from the Arrhenius plots, activation parameters were computed. A mechanism involving the formation of enediol anion, which reacts with positive bromine of the bromamine in the rate-limiting step is suggested.

  DOI：

  10.1081/car-120016848

文献信息

• ENZYME-CATALYZED ENANTIOSELECTIVE AZIRIDINATION OF OLEFINS
  申请人：California Institute of Technology

  公开号：US20160222423A1

  公开（公告）日：2016-08-04

  The present invention provides methods for catalyzing the conversion of an olefin to a compound containing one or more aziridine functional groups using heme enzymes. In certain aspects, the present invention provides a reaction mixture for producing an aziridination product, the reaction mixture comprising of an olefinic substrate, a nitrene precursor, and a heme enzyme. In other certain aspects, the present invention provides a method for producing an aziridination product comprising providing an olefinic substrate, a nitrene precursor, and a heme enzyme; and admixing the components in a reaction for a time sufficient to produce an aziridine product. In other aspects, the present invention provides heme enzymes including variants and fragments thereof that are capable of carrying out in vivo and in vitro olefin aziridination reactions. Expression vectors and host cells expressing the heme enzymes are also provided by the present invention.

  本发明提供了利用血红素酶催化烯烃转化为含有一个或多个氮杂环丙烷官能团的化合物的方法。在某些方面，本发明提供了用于生产氮杂环丙烷产物的反应混合物，该反应混合物包括烯烃底物、氮烯前体和血红素酶。在其他某些方面，本发明提供了一种生产氮杂环丙烷产物的方法，包括提供烯烃底物、氮烯前体和血红素酶；并将这些组分混合在反应中，以产生氮杂环丙烷产物所需的时间。在其他方面，本发明提供了包括能够在体内和体外进行烯烃氮杂环丙烷化反应的血红素酶及其变体和片段。本发明还提供了表达载体和表达血红素酶的宿主细胞。
• Atmosphere- and Temperature-Controlled Regioselective Aminobromination of Olefins
  作者：Wesley Zongrong Yu、Yi An Cheng、Ming Wah Wong、Ying-Yeung Yeung

  DOI：10.1002/adsc.201600821

  日期：2017.1.19

  A complete switch of regioselectivity in the aminobromination of olefins is realized from delicate changes in the reaction temperature from 25 °C to 40 °C and the atmosphere from air to argon, under catalyst‐free conditions. The resulting α‐bromoamides can be transformed easily to high‐value compounds (e.g., Clobenzorex). Mechanistic studies revealed that the reaction went through a radical pathway

  在无催化剂条件下，反应温度从25°C到40°C以及气氛从空气到氩气的微妙变化，可以实现烯烃氨基溴化中区域选择性的完全转换。所得的α-溴酰胺可轻松转化为高价值化合物（例如，氯苯并re）。机理研究表明，该反应经历了由原位生成的溴（甲苯磺酰基）胺（TsNHBr）控制的自由基途径。
• Transition Metal-Catalyzed Regio- and Stereoselective Aminobromination of Olefins with TsNH₂ and NBS as Nitrogen and Bromine Sources
  作者：Vinay V. Thakur、Siva Kumar Talluri、A. Sudalai

  DOI：10.1021/ol027530f

  日期：2003.3.1

  for aminohalogenation of olefins has been developed for the preparation of vicinal haloamine derivatives in high yields by using Cu, Mn, or V catalysts with p-toluenesulfonamide (TsNH(2)) and N-bromosuccinimide (NBS) as nitrogen and bromine sources, respectively. Unprecedented regio- and stereoselectivity (anti:syn > 99:1) toward the aminohalogenation process is shown for olefinic substrates as well

  [反应：见正文]已开发出一种新的烯烃氨基卤化合成方法，该方法可通过使用铜，锰或钒催化剂与对甲苯磺酰胺（TsNH（2））和N-溴代琥珀酰亚胺高产率制备邻位卤代胺衍生物（NBS）分别作为氮和溴源。对于烯烃底物以及过渡金属催化剂，显示出前所未有的对氨基卤化过程的区域选择性和立体选择性（反比：syn> 99：1）。
• A bromo-capped diruthenium(<scp>i</scp>,<scp>i</scp>) N-heterocyclic carbene compound for <i>in situ</i> bromine generation with NBS: catalytic olefin aziridination reactions
  作者：Gargi Sengupta、Pragati Pandey、Subhabrata De、Ramesh Ramapanicker、Jitendra K. Bera

  DOI：10.1039/c8dt01851k

  日期：——

  at room temperature. Cycloalkene and stilbene are readily brominated by stoichiometric reactions with 1 and NBS. An analysis of the dibrominated products suggests the formation of cyclic bromonium intermediates indicating in situ Br2 generation. Complex 2, an iodide analogue of 1, is also synthesized. The reaction of 2 with N-iodosuccinimide releases I2, which is confirmed by the starch-iodine test

  溴封端的金属-金属键合钌（I，I）络合物Ru 2（CO）4（PIN）2 Br 2（1）（PIN = 1-异丙基-3-（5,7-二甲基-1,8-萘啶-2-基）咪唑-2-亚胺在室温下与N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）生成溴。环烯烃和二苯乙烯容易通过与1和NBS的化学计量反应进行溴化。对二溴化产物的分析表明，环状溴中间体的形成表明原位Br 2的产生。络合物2，碘化物类似物1，也是合成的。2与N-碘代琥珀酰亚胺的反应释放出I 2，该反应通过淀粉-碘测试得到证实。对苯酚的溴化反应，研究了1的催化作用。催化剂1与NBS和碱混合，对单溴化产物具有区域选择性。此外，在NBS，K 2 CO 3和TsNH 2的存在下利用催化剂1证明了有效的烯烃叠氮化。
• Efficient aziridination of olefins catalyzed by dirhodium catalysts
  申请人：Doyle P. Michael

  公开号：US20060211870A1

  公开（公告）日：2006-09-21

  This invention relates to compositions and methods for achieving the efficient aziridination of organic molecules, especially olefins. More specifically, the invention is directed to a mild, selective, and efficient aziridination protocol that involves catalysis by a mixed-valent dirhodium(II,III) catalyst (Rh 2 5+ ). Especially preferred sources for forming such mixed-valent dirhodium(II,III) catalyst (Rh 2 5+ ) are dirhodium(II) carboxamidates, such as dirhodium(II) caprolactamate, and their derivatives and analogues.

  这项发明涉及用于实现有机分子，特别是烯烃的高效环氮化的组合物和方法。更具体地，该发明涉及一种温和、选择性和高效的环氮化方案，涉及通过混合价二铑（II,III）催化剂（Rh25+）进行催化。特别偏好用于形成这种混合价二铑（II,III）催化剂（Rh25+）的来源是二铑（II）羧酰胺酸盐，例如二铑（II）己内酰胺酸盐，以及它们的衍生物和类似物。