tert-butanol radical | 5723-74-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tert-butanol radical
• 英文别名: β-Radikal des t-Butanols
• CAS: 5723-74-0
• 化学式: C₄H₉O
• 分子量: 73.1149
• InChiKey: XDTSJMRNICAKQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butanol radical 在 氟烷 作用下， 生成 1-溴-2-甲基-2-丙醇
  参考文献：
  名称：

  Moenig, Joerg; Asmus, Klaus-Dieter, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1984, p. 2057 - 2063

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  叔丁醇 在 双氧水 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 tert-butanol radical
  参考文献：
  名称：

  溶剂对自由基反应热化学的影响

  摘要：

  通过使用光声量热法测量各种有机底物在水中的反应热 H{sub 2}O + 2RH {产量} 2H {sub 2}O + 2R {sup {sm bullet}。获得的值大大低于从气相数据计算的值，差异完全是由于与 1 当量过氧化氢转化为 2 当量水相关的溶剂化能的变化。R{sm bullet}} 和RH 的溶剂化能相同，因此它们对测量的反应热的贡献被抵消。结果表明，通过仅考虑参与给定反应的极小极性分子的溶剂化热，可以将在极极性溶剂中测量的溶液数据转换为其气相当量（反之亦然）。

  DOI：

  10.1021/ja00191a030

文献信息

• Kinetics of radical-initiated chain bromination of 2-methyl-2-propanol by N-bromosuccinimide in water
  作者：Johan Lind、Mats Jonsson、Shen Xinhua、Trygve E. Eriksen、Gabor Merenyi、Lennart Eberson

  DOI：10.1021/ja00062a014

  日期：1993.5

  The kinetics and product distribution of the radical chain bromination of 2-methyl-2-propanol (RH) by N-bromosuccinimide (SBr) in water have been studied by pulse-radiolytic and γ-radiolytic methods in order to obtain key data for the reactivity of the succinimidyl radical, S . . The products of the reaction after γ-radiolysis are dependent on the concentration of RH, being essentially made up of equal

  N-溴代琥珀酰亚胺 (SBr) 在水中的 2-甲基-2-丙醇 (RH) 自由基链溴化的动力学和产物分布已通过脉冲辐射分解和 γ-辐射分解方法进行了研究，以获得关键数据琥珀酰亚胺基团 S 的反应性。. γ-辐射分解后的反应产物取决于 RH 的浓度，主要由等量的 (CH 3 ) 2 C(OH)CH 2 Br 和 [RH]>0.5 M 的琥珀酰亚胺组成，而水解产物则由等量的 (CH 3 ) 2 C(OH)CH 2 Br 和琥珀酰亚胺组成。当 RH 浓度降低时，开环产物 3-溴丙酰胺增加，以 (CH 3 ) 2 C(OH)CH 2 Br 为代价
• Generation and reactions of the chlorine atom in aqueous solution
  作者：Bruce C. Gilbert、Jonathan K. Stell、Wendy J. Peet、Karen J. Radford

  DOI：10.1039/f19888403319

  日期：——

  The chlorine atom (Cl˙) has been generated in aqueous solution by reaction of Cl– with SO˙–4 and H2PO˙4, obtained by metal-catalysed decomposition of the appropriate peroxides. E.s.r. experiments in conjunction with a fast-flow method establish that Cl˙ is highly reactive, readily undergoing rapid addition, hydrogen-abstraction and electron-transfer reactions (k≈ 108–109 dm3 mol–1 s–1). The factors

  氯原子（CL ˙）已通过的Cl反应水溶液中产生-与SO ˙- 4和H 2 PO ˙ 4，通过适当的过氧化物的金属催化分解而获得。在与快速流方法一起ESR实验证明氯˙是高度反应性的，容易经历快速另外，夺氢和电子转移反应（ķ ≈10 8 -10 9分米3摩尔-1小号-1）。讨论了影响观察到的选择性的因素（能量和极性效应）。
• Mechanistic study of β-hydroxy elimination from [tetra sulphophthalocyanine CoIII-CR1R2CR3R4OH] in aqueous solutions. A pulse radiolysis study
  作者：Yacov Sorek、Haim Cohen、Dan Meyerstein

  DOI：10.1039/f19898501169

  日期：——

  The reactions of cobalt(II) tetrasulphophthalocyanine, [CoII(tspc)]4– with ˙CH3, ˙CH2CH2OH, ˙CH(CH3)CH2OH, ˙CH(CH3)CH(CH3)OH and ˙CH2C(CH3)2OH free radicals have been studied. The results indicate that the first product formed in these reactions has the form [CoII—(tspc—R)]4–, where R is the aliphatic free radical, the exact nature of the bonding of ˙R to tspc is not clear. The complex [CoII—(tspc—R)]4–

  钴的反应（II）tetrasulphophthalocyanine，[CO II（TSPC）] -4-用CH 3，CH 2 CH 2 OH，CH（CH 3）CH 2 OH，CH（CH 3）CH（CH 3）OH和CH 2 C（CH 3）2 OH自由基进行了研究。结果表明，在这些反应中形成的第一产物的形式为[Co II-（tspc-R）] 4–，其中R为脂肪族自由基，˙R与tspc结合的确切性质尚不清楚。复数[Co II-（tspc-R）] 4–在遵循一阶速率定律的过程中重新排列为[（tspc）Co III –R] 4–。[（tspc）Co III -CH 3 ] 4-分解为[Co III（tspc）] 3- + CH 4，而配合物[（tspc）Co III -CR 1 R 2 CR 3 R 4 OH] 4-分解进入[Co III（tspc）] 3– + R 1 R 2 C CR 3 R 4 +
• Temperature-dependent rate constants for hydroxyl radical reactions with organic compounds in aqueous solutions
  作者：B. Ervens、S. Gligorovski、H. Herrmann

  DOI：10.1039/b300072a

  日期：2003.4.16

  The OH radical is the most important oxidant in both the tropospheric gas and aqueous phase. Its main sink processes in clouds appear to be reactions with organics but due to the lack of appropriate kinetic data current cloud chemistry models consider only reactions with C1 and C2 compounds. Therefore, in this study temperature dependent rate constants for the reactions of the OH radical with organic

  OH 自由基是对流层气相和水相中最重要的氧化剂。它在云中的主要汇过程似乎是与有机物的反应，但由于缺乏适当的动力学数据，当前的云化学模型仅考虑与 C1 和 C2 化合物的反应。因此，在本研究中，确定了 OH 自由基与有机化合物 (≥C2) 反应的温度相关速率常数。这些研究是通过竞争动力学（参考物质：SCN-）进行的。最初，检查实验系统，重新研究可从文献中获得的与甲酸盐 (R-1) 和叔丁醇 (R-2) 反应的 OH 反应动力学数据。对于反应(R-1)和(R-2)，得到以下结果：k1(298 K)=(2.4±0.4)×109 M-1 s-1；A1=(7.9±0.7)×1010 M-1 s-1；EA,1=(9±5) kJ mol-1 和 k2(298 K)=(5.0±0)。6)×108 M-1 s-1；A2=(3.3±0.1)×1010 M-1 s-1；EA,2=(10±3) kJ mol-1 分别用于甲酸盐和叔丁醇。OH
• Determination of absolute rate constants for the reversible hydrogen-atom transfer between thiyl radicals and alcohols or ethers
  作者：Christian Schöneich、Klaus-Dieter Asmus、Marija Bonifačić

  DOI：10.1039/ft9959101923

  日期：——

  have been determined for the reversible hydrogen-transfer process R˙+ RSH ⇄ RH + RS˙ by pulse radiolysis, mainly through direct observation of the RS˙ radical formation kinetics in water–RH (1 : 1, v/v) mixtures. The thiols investigated were penicillamine and glutathione; the RH hydrogen donors were methanol, ethanol, propan-1-ol, propan-2-ol, ethylene glycol, tetrahydrofuran and 1,4-dioxane with the

  已通过脉冲辐解确定了可逆氢转移过程R˙+RSH⇄RH +RS˙的绝对速率常数，主要是通过直接观察水-RH中的RS˙自由基形成动力学来确定的（1：1，v / v）混合物。所研究的硫醇为青霉胺和谷胱甘肽；RH的氢供体为甲醇，乙醇，丙-2-醇，丙-2-醇，乙二醇，四氢呋喃和1,4-二恶烷，其中提取的氢位于羟基或烷氧基官能团的α处。上述平衡的正向反应（在放射生物学中称为“修复”反应）的速率常数通常约为10 7 – 10 8 dm 3 mol –1 s –1而通过硫氢基自由基从RH吸氢（逆过程）的速率常数约为10 3 – 10 4 dm 3 mol –1 s –1。这样产生的平衡常数约为10 4。基于这些数据，标准还原电势可以为R'R来评价“COH / H + // R'R”CHOH，R'R“CO / H + // R'R”C（OH）和R'R“CO //R'R'C˙O -选自甲醇，乙醇和丙-2-醇夫