isopropenyllithium | 6386-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: isopropenyllithium
• 英文别名: 2-propenyllithium；2-lithiopropene；prop-1-en-2-yllithium
• CAS: 6386-71-6
• 化学式: C₃H₅*Li
• 分子量: 48.0137
• InChiKey: VXNJNMSEJLGMFP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.61
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropenyllithium 在 四氯化硅 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 40.0h， 以66%的产率得到tetra(2-propenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  六甲基甲硅烷基：I.制备，表征和热分解

  摘要：

  六甲基甲硅烷基烷是通过镁在四氢呋喃（THF）溶液中的二甲基双（α-溴异丙基）硅烷作用下制备的。发现它对大气中的氧气和湿气具有很高的反应性，并且在60–75°C的溶液中加热时会分解。它的分解导致二甲基甲硅烷基的挤出，该二甲基甲硅烷基可能会添加到分解过程中产生的四甲基乙烯中，从而再生出硅烷，插入到硅烷的反应性SiC 2环中以生成八甲基-1，2-二硅环丁烷或低聚生成（Me 2 Si ）n油。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)92575-0
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙烯 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 isopropenyllithium
  参考文献：
  名称：

  兰卡霉素C7-C13模型的合成。

  摘要：

  [结构：见正文]据报道，一种方便的方法可用于构建大环内酯类抗生素兰卡霉素的C7-C13节段。

  DOI：

  10.1021/ol990376l
• 作为试剂：
  描述：

  (2R,5R)-5-(3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)prop-1-en-2-yl)-2-methyl-2-vinylcyclohexan-1-one 、 2-溴丙烷 在 叔丁基锂 、 isopropenyllithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以64 %的产率得到(1S,2R,5R)-5-(3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)prop-1-en-2-yl)-2-methyl-1-(prop-1-en-2-yl)-2-vinylcyclohexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  伞形科倍半萜支架的可扩展短路线：4-epi-Epiguaidiol A 的全合成

  摘要：

  oxy-Cope/ene 反应级联形成锁定的 elemane 构象异构体，可实现多功能伞形科支架的短期可扩展合成。在阳离子和双氧诱导的 Prins 型反应条件下，研究了获得的大环 germacrane 的不同命运，以允许非对映选择性合成氧化的伞形科愈创木醚同源物和4- epi -epiguaidiol A的全合成。此外，空前减少了偏氢键愈创木醚底物允许化学选择性合成脱氧-jungiaguaiane。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03215

文献信息

• Total Synthesis of Gelsemoxonine through a Spirocyclopropane Isoxazolidine Ring Contraction
  作者：Stefan Diethelm、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jacs.5b02574

  日期：2015.5.13

  of this plant incorporating a highly functionalized azetidine at its core. We herein report a full account of our studies directed toward the total synthesis of gelsemoxonine that relies on a conceptually new approach for the construction of the central azacyclobutane. A spirocyclopropane isoxazolidine ring contraction was employed to access a key β-lactam intermediate, which could be further elaborated

  一千多年来，Gelsemium 属的植物已在传统亚洲医学中得到应用。Gelsemoxonine 代表了这种植物的一种新成分，其核心是高度功能化的氮杂环丁烷。我们在此报告了我们针对凝胶莫索宁全合成的研究的完整描述，该研究依赖于构建中央氮杂环丁烷的概念上的新方法。使用螺环丙烷异恶唑烷环收缩来获得关键的 β-内酰胺中间体，该中间体可以进一步细化为天然产物的氮杂环丁烷。在我们的研究过程中，我们对这种有趣的转变有了详细的了解。此外，我们报告了先前未被注意到的凝胶莫索宁寡聚化学。
• Acid-promoted reaction of cyclic allylic diols with carbonyl compounds. Stereoselective ring-enlarging tetrahydrofuran annulations
  作者：Mark J. Brown、Timothy Harrison、Paul M. Herrinton、Mark H. Hopkins、Kira D. Hutchinson、Larry E. Overman、Pratibha Mishra

  DOI：10.1021/ja00014a031

  日期：1991.7

  high levels of stereocontrol by the title reaction. The scope and limitations of this powerful new method for assembling polycyclic ethers are explored in detail. Conformational analysis of potential oxabicyclo [4.4.0] decanyl, oxabicyclo [4.3.0] nonanyl, and oxabicyclo [4.2.0] octanyl cation intermediates allows the stereochemical outcome of the title reaction to be predicted

  各种顺式稠合六氢环戊 [b] 呋喃 4-酮 (3, n=0)、六氢 4(2H)-苯并呋喃酮 (3, n=1) 和八氢环庚 [b] 呋喃 4-酮(3, n=2) 可以通过标题反应以高水平的立体控制制备。详细探讨了这种用于组装多环醚的强大新方法的范围和局限性。潜在的氧杂双环 [4.4.0] 癸基、氧杂双环 [4.3.0] 壬基和氧杂双环 [4.2.0] 辛基阳离子中间体的构象分析可以预测标题反应的立体化学结果
• Organocerium reagents. Nucleophilic addition to easily enolizable ketones
  作者：Tsuneo Imamoto、Yasushi Sugiura、Nobuyuki Takiyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81404-0

  日期：——

  Organocerium reagents, prepared from organolithiums and anhydrous cerium (III) chloride, react cleanly with easily enolizable ketones to afford the addition products in good to excellent yields.

  由有机锂和无水氯化铈（III）制备的有机铈试剂与易烯化的酮发生清洁反应，以高收率或优良收率提供加成产物。
• Catalytic Arylboration of Spirocyclic Cyclobutenes: Rapid Access to Highly Substituted Spiro[3.n]alkanes
  作者：Amit Kumar Simlandy、Mao-Yun Lyu、M. Kevin Brown

  DOI：10.1021/acscatal.1c03491

  日期：2021.10.15

  A method to achieve the synthesis of highly substituted spirocyclic cyclobutanes is disclosed. The reaction involves the catalytic arylboration of cyclobutenes. Depending on the substitution pattern of the cyclobutene, either a Cu/Pd- or a Ni-catalyzed reaction was utilized. In the case of the Cu/Pd-catalyzed reactions, the identification of a Cu-complex for arylboration was crucial to observe high

  公开了一种合成高度取代的螺环环丁烷的方法。该反应涉及环丁烯的催化芳基硼化。根据环丁烯的取代模式，使用 Cu/Pd 或 Ni 催化反应。在铜/钯催化反应的情况下，鉴定用于芳基硼化的铜络合物对于观察高选择性至关重要。展示了产品的合成效用，并讨论了机械细节。
• Process to Produce Prostratin and Structural or Functional Analogs Thereof
  申请人：Wender Paul A.

  公开号：US20090187046A1

  公开（公告）日：2009-07-23

  This invention concerns a process to convert a hydroxyl group (bold in R 3 C—OH) in a tigliane-type compound to a hydrogen (bold in R 3 C—H) to obtain deoxytigliane-type compounds or structural or functional analogs thereof. The process has wide application particularly to produce specific biologically active compounds in quantity for use as pharmaceuticals. In particular the process can be used to convert phorbol to a 12-deoxytigliane (prostrating which is a therapeutic lead for the treatment of AIDS. New compositions of matter are also disclosed.

  这项发明涉及一种将蒽醌型化合物中的一个羟基（在R3C—OH中加粗）转化为氢（在R3C—H中加粗），以获得脱氧蒽醌型化合物或其结构或功能类似物的过程。该过程具有广泛的应用，特别是用于大量生产特定生物活性化合物，以用作药物。具体而言，该过程可用于将富尔酚转化为12-脱氧蒽醌（俯卧的，用于治疗艾滋病的治疗前导物）。还公开了新的物质组合。