1-<(2E)-6,7-epoxy-3,7-dimethyloct-2-enyl>-2,3,4,5-tetramethoxy-6-methylbenzene | 85228-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-<(2E)-6,7-epoxy-3,7-dimethyloct-2-enyl>-2,3,4,5-tetramethoxy-6-methylbenzene
• 英文别名: 3-((E)-5-(2,3,4,5-tetramethoxy-6-methylphenyl)-3-methylpent-3-enyl)-2,2-dimethyloxirane；3-[3-methyl-5-(2-methyl-3,4,5,6-tetramethoxyphenyl)pent-3-enyl]-2,2-dimethyloxirane；2,2-dimethyl-3-[(E)-3-methyl-5-(2,3,4,5-tetramethoxy-6-methylphenyl)pent-3-enyl]oxirane
• CAS: 85228-79-1
• 化学式: C₂₁H₃₂O₅
• 分子量: 364.482
• InChiKey: WUTYZHUXKNXITF-UKTHLTGXSA-N

物化性质

• 沸点：
  446.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.033±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  49.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-<(2E)-6,7-epoxy-3,7-dimethyloct-2-enyl>-2,3,4,5-tetramethoxy-6-methylbenzene 在 吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 aluminum isopropoxide 、 N,N-二乙基苯胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 1-<(2E,6E,10E)-9-(methoxycarbonyl)-3,7,11,15-tetramethyl-9-(p-tolylsulfonyl)hexadeca-2,6,10,14-tetraenyl>-2,3,4,5-tetramethoxy-6-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  线性聚异戊二烯的全合成。3. 钯催化单萜单体低聚合成泛醌

  摘要：

  开发了一种高度调节和立体选择性 Pd(0) 催化的双功能单体逐步烯丙基偶联的通用方法，代表了天然聚异戊二烯全合成的实用方法。例如，心血管药物泛醌 10（辅酶 Qlo）以及较短泛醌的全合成是通过选择性偶联容易衍生自香叶醇的单体进行的，这些单体含有一个或两个反应性端基。这些官能团之一是由 Pd(0) 催化剂活化的潜在烯丙基亲电试剂，另一个是由适当碱活化的潜在亲核试剂。在获得所需的 Qlo 的癸烯碳骨架后，通过去除活化基团来完成合成：通过涉及 4-氨基苯硫酚和催化量的碳酸铯的高效脱甲氧基羰基化程序删除了甲酯，并且通过 Pd(0) 催化的烯丙基还原删除了烯丙基砜。最后，芳环氧化为醌得到泛醌 10。具有聚异戊二烯基侧链的醌和氢醌，例如泛醌、质体醌、叶绿醌（维生素 K1）和甲基萘醌（维生素 K2）广泛分布于动物和植物组织中。除了在促进呼吸链和光合作用中的电子转移方面具有重要的生物学作用外，这些化合物还

  DOI：

  10.1021/ja00221a040
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,5-四甲氧基甲苯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 溴 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.08h， 生成 1-<(2E)-6,7-epoxy-3,7-dimethyloct-2-enyl>-2,3,4,5-tetramethoxy-6-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  The preparation of side chain functionalized analogues of coenzyme Q for protein conjugation studies

  摘要：

  本文介绍了两种适合与肽或蛋白质结合的辅酶Q（CoQ）类似物（10和13）的合成，以及ELISA免疫测定的发展。这些类似物是从保护的醌化合物1-溴-2-甲基-3,4,5,6-四甲氧基苯（1）合成的，而该化合物是从市售的CoQ-0（3）制备的。同时还进行了其中一种类似物（10）与N-乙酰-L-赖氨酸甲酯和含赖氨酸的二肽（N-乙酰甘氨酸-L-赖氨酸甲酯）的模型偶联研究，作为单克隆抗体生产的第一步。

  DOI：

  10.1039/b407659a

文献信息

• Highly S_N2′-, (<i>E</i>)-, and Antiselective Alkylation of Allylic Phosphates. Facile Synthesis of Coenzyme Q₁₀
  作者：Akira Yanagisawa、Nobuyoshi Nomura、Yoshiyuki Noritake、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-1991-28404

  日期：——

  Treatment of secondary allylic chlorides or allylic phosphates in tetrahydrofuran with prenyl Grignard reagent in the presence of CuCN · 2 LiCl gave geraniol or farnesol derivatives with high SN2′ selectivity. Phosphate leaving groups were highly trans-stereoselective for the formation of (E,E)-farnesol derivatives. Furthermore, complete anti-SN2′ selectivity was observed in the alkylation of optically active allylic phosphates. The present method appears to be an excellent carbon-carbon coupling reaction with high regio-, (E)-, and enantioselectivity. Coenzyme Q10 (ubiquinone 10) was efficiently synthesized using this methodology.

  用烯丙基氯化物或烯丙基磷酸酯在四氢呋喃中与烯丙基格林尼亚试剂及CuCN·2LiCl反应，可以高选择性地生成香叶醇或法尼醇衍生物。磷酸酯的离去基团在生成(E,E)-法尼醇衍生物时表现出高度的反式立体选择性。此外，在光学活性烯丙基磷酸酯的烷基化反应中观察到了完全的反SN2′选择性。该方法似乎是一种优秀的碳-碳偶联反应，具有高的区分选择性、（E）选择性和对映选择性。采用该方法有效合成了辅酶Q10（泛醌10）。
• A PRACTICAL PROCEDURE FOR THE SYNTHESIS OF 3-((E)-5-(2,3,4,5-TETRAMETHOXY-6-METHYLPHENYL)-3METHYLPENT-3-ENYL)-2,2-DIMETHYLOXIRANE
  作者：Yong Chu、Yunyan Kuang、Huifang Dai、Liang Lu、Fener Chen

  DOI：10.1080/00304940409356633

  日期：2004.10

  3-[(E)-5-(2,3,4,5-Tetr~ethoxy-6-methylphenyl)-3-methylpent-3-enyl]-2,2-dimethyloxirane (8) is a key intermediate for total synthesis of coenzyme QlO (1) and has previously been synthesized from p-cresol via bromination, methylation, Grignard reaction and epoxidation.'S2 However, this procedure is not attractive for the large-scale preparation of 8 due to drawbacks such as low yield (ca. 30% overall

  3-[(E)-5-(2,3,4,5-Tetr~ethoxy-6-methylphenyl)-3-methylpent-3-enyl]-2,2-二甲基环氧乙烷 (8)辅酶 QlO (1) 的合成，之前已经通过溴化、甲基化、格氏反应和环氧化从对甲酚合成。 然而，由于产率低等缺点，该程序对 8 的大规模制备不具有吸引力（总产率约 30%），反应温度低（-78°C）。色谱分离和使用几种昂贵且危险的试剂。因此，需要一种实用的合成8的方法。在此，我们报告了一种从市售起始材料 2 制备 8 的高效便捷的新方法。
• Terao, Shinji; Shiraishi, Mitsuru; Kato, Kaneyoshi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, # 12, p. 2909 - 2920
  作者：Terao, Shinji、Shiraishi, Mitsuru、Kato, Kaneyoshi、Ohkawa, Shigenori、Ashida, Yasuko、Maki, Yoshitaka

  DOI：——

  日期：——
• TERAO, SHINJI;SHIRAISHI, MITSURU;KATO, KANEYOSHI;OHKAWA, SHIGENORI;ASHIDA+, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1982, N 12, 2909-2920
  作者：TERAO, SHINJI、SHIRAISHI, MITSURU、KATO, KANEYOSHI、OHKAWA, SHIGENORI、ASHIDA+

  DOI：——

  日期：——
• EREN, DORON;KEINAN, EHUD, J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 13, 4356-4362
  作者：EREN, DORON、KEINAN, EHUD

  DOI：——

  日期：——