标题化合物(14a,b)是
ATP的
膦酸酯等排物的衍
生物的5'差向异构体,其中
ATP的   OP alpha系统被CH(R)
CH2P alpha取代[R = LS(
CH2)2CH(NH2)CO2H ]。他们试图通过相应的差向异构5'-巯基衍
生物的S-烷基化来抵抗合成。可行的途径14a,b以
L-高半胱氨酸与5′,6′-
乙烯基膦酸酯类似物5′-
磷酸的5′,6′-
乙烯基膦酸酯类似物的二苯基酯的迈克尔缩合开始。通过反相HPLC分离得到的差向异构体5'
硫醚。将两个苯基替换为苄基,然后将
α-氨基酸残基保护为N-Boc甲基酯。氢解除去两个苄基,然后将所得
膦酸转化为其
焦磷酸基衍
生物。然后在提供14a和14b而不使它们的L-
氨基酸残基消旋的条件下除去封闭基团。还合成了14a的Pβ-NH-Pγ亚
氨基类似物(15a)和14a的亚砜衍
生物(16a)。通过FAB质谱验证了14a和16a的结构,揭示了它们钠盐的质子化分