2-(4-chloro-phenyl)-4,4-dimethyl-5-methylene-4,5-dihydrooxazole | 247196-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-chloro-phenyl)-4,4-dimethyl-5-methylene-4,5-dihydrooxazole
• 英文别名: 2-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-5-methyleneoxazoline；2-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-5-methylidene-1,3-oxazole
• CAS: 247196-65-2
• 化学式: C₁₂H₁₂ClNO
• 分子量: 221.686
• InChiKey: DNNIPGICOPJUKN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-chloro-phenyl)-4,4-dimethyl-5-methylene-4,5-dihydrooxazole 、 1-(2'-羟基苯基)丙-2-烯-1-醇 在 5-((11bS)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 iron(II) triflate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于立体选择性合成恶唑啉-螺缩酮的 Ir 催化不对称级联烯丙基化/螺缩酮化反应

  摘要：

  2-(1-羟基烯丙基) 酚和 5-亚甲基恶唑啉之间的不对称级联烯丙基化/螺缩酮化反应是通过使用衍生自市售铱前体和 Carreira 配体的手性 Ir(I) 催化剂完成的。该方案提供一类结构新颖且独特的恶唑啉-螺缩酮，产率高达 86%，>99% ee 和 >20:1 dr。此外，对照实验表明，5-亚甲基恶唑啉上的 4,4-二取代对于避免芳构化和发生螺缩酮化是必要的。在此基础上，说明了一个似是而非的反应机理。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03885
• 作为产物：
  描述：

  4-chloro-N-(2-methylbut-3-yn-2-yl)benzamide 在 copper(l) iodide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以88%的产率得到2-(4-chloro-phenyl)-4,4-dimethyl-5-methylene-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  CuI-catalyzed cycloisomerization of propargyl amides

  摘要：

  报道了通过CuI催化的末端丙炔酰胺的环异构化合成取代二氢噁唑。

  DOI：

  10.1039/c3ob42030b

文献信息

• Metal salt catalyzed process to oxazolines and subsequent formation of
  申请人：Rohm and Haas Company

  公开号：US06057477A1

  公开（公告）日：2000-05-02

  This invention relates to a process for the preparation of an .alpha.-chloroketone compound comprising the steps of (i) cyclizing an alkynyl amide to form a 5-methyleneoxazoline ##STR1## (ii) chlorinating the 5-methyleneoxazoline using trichlorolsocyanuric acid to produce a chlorinated oxazoline intermediate ##STR2## and (iii) hydrolyzing the chlorinated oxazoline intermediate with an aqueous acid to produce the desired monochloroketone ##STR3## wherein Z is alkyl or substituted alkyl, aryl or substituted aryl, heteroaryl or substituted heteroaryl or phenylene, R is a hydrogen atom or alkyl, and R.sup.1 and R.sup.2 are each independently an alkyl or substituted alkyl group, or R.sup.1 and R.sup.2 together with the carbon atom to which they are attached form a cyclic structure. Additionally, when R is a hydrogen atom, a dichloroketone can be conveniently formed through adjustment of reaction conditions.

  这项发明涉及一种制备α-氯酮化合物的过程，包括以下步骤：(i) 环化炔基酰胺以形成5-亚甲基噁唑啉；(ii) 使用三氯异氰酸氯化5-亚甲基噁唑啉以产生氯化噁唑啉中间体；(iii) 用水酸处理氯化噁唑啉中间体以生成所需的单氯酮，其中Z是烷基或取代烷基、芳基或取代芳基、杂环芳基或取代杂环芳基或苯基，R是氢原子或烷基，R.sup.1和R.sup.2分别独立地是烷基或取代烷基基团，或者R.sup.1和R.sup.2与它们连接的碳原子一起形成一个环状结构。此外，当R是氢原子时，可以通过调整反应条件方便地形成二氯酮。
• Metal salt catalyzed process to oxazolines and subsequent formation of chloroketones
  申请人：Dow AgroSciences LLC

  公开号：EP0952143B1

  公开（公告）日：2003-01-22
• US6057477A
  申请人：——

  公开号：US6057477A

  公开（公告）日：2000-05-02
• CuI-catalyzed cycloisomerization of propargyl amides
  作者：Ali Alhalib、Wesley J. Moran

  DOI：10.1039/c3ob42030b

  日期：——

  The synthesis of substituted dihydrooxazoles by the CuI-catalyzed cycloisomerization of terminal propargyl amides is reported.

  报道了通过CuI催化的末端丙炔酰胺的环异构化合成取代二氢噁唑。
• Ir-Catalyzed Asymmetric Cascade Allylation/Spiroketalization Reaction for Stereoselective Synthesis of Oxazoline-Spiroketals
  作者：Hui Yan、Xusheng Shao、Xiaoyong Xu、Zhong Li、Wu-Lin Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03885

  日期：2023.1.20

  An asymmetric cascade allylation/spiroketalization reaction between 2-(1-hydroxyallyl)phenols and 5-methyleneoxazolines is accomplished by using a chiral Ir(I) catalyst derived from commercially available iridium precursor and the Carreira ligand. This protocol furnishes a class of structurally novel and unique oxazoline-spiroketals in up to 86% yield, >99% ee and >20:1 dr. Moreover, control experiments

  2-(1-羟基烯丙基) 酚和 5-亚甲基恶唑啉之间的不对称级联烯丙基化/螺缩酮化反应是通过使用衍生自市售铱前体和 Carreira 配体的手性 Ir(I) 催化剂完成的。该方案提供一类结构新颖且独特的恶唑啉-螺缩酮，产率高达 86%，>99% ee 和 >20:1 dr。此外，对照实验表明，5-亚甲基恶唑啉上的 4,4-二取代对于避免芳构化和发生螺缩酮化是必要的。在此基础上，说明了一个似是而非的反应机理。