1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalene | 573-57-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 醚类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalene
• 英文别名: 1,4-dihydro-1,4-epoxynaphthalene；7-oxabenzonorbornadiene；oxabenzonorbornadiene；1,4-epoxydihydronaphthalene；1,4-Epoxy-1,4-dihydronaphthalin；1,4-Dihydro-1alpha,4alpha-epoxynaphthalene；(1R,8S)-11-oxatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraene
• CAS: 573-57-9
• 化学式: C₁₀H₈O
• 分子量: 144.173
• InChiKey: JWCGDNHAPBZVHD-AOOOYVTPSA-N

物化性质

• 熔点：
  54-56 °C(lit.)
• 沸点：
  241℃
• 密度：
  1.207
• 闪点：
  93 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 安全说明：
  S22,S24/25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2910900090
• 危险性防范说明：
  P233,P260,P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P321,P332+P313,P337+P313,P340,P362,P403,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalene 在 (R)-5,11-双(3,5-二甲苯基膦)三环[8.2.2.24,7]十六-己烯 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 1-苯基-1-丙炔 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 萘酚
  参考文献：
  名称：

  降冰片二烯衍生物在铱催化的不对称[2 + 2]环加成反应中的取代作用研究†

  摘要：

  以一系列降冰片二烯衍生物为底物，研究了各种取代基对Ir催化的与芳基乙炔不对称[2 + 2]环加成反应的影响。发现形成短桥链的原子对反应的对映选择性有很大影响。杂原子，例如氧和氮，总是导致出色的对映选择性。然而，碳原子会降低催化剂在反应中的对映选择性控制能力。发现未反应的碳-碳双键上的基团对反应几乎没有影响。根据实验结果，还推测了该反应的机理。

  DOI：

  10.1039/c3ob27382b
• 作为产物：
  描述：

  1-正己基-4-碘代苯 在 过氧乙酸 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  长烷基链高价碘苄炔前体的合成、溶解度和反应

  摘要：

  分别合成了带有乙基、丁基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十四烷基的长链高价碘苄前体。随着苄前体烷基链的延长，在非极性有机溶剂中的溶解度和苄与呋喃加合物的产率逐渐增加。

  DOI：

  10.1246/bcsj.76.2175
• 作为试剂：
  描述：

  4-碘氰基苯 在 copper acetylacetonate 、 1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalene 、 potassium thioacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 bis(4-cyanophenyl)sulfide
  参考文献：
  名称：

  铜催化氧杂（氮杂）苯并降冰片二烯的非对映选择性氢硫醚化。

  摘要：

  已经开发了一种新的铜催化的氧杂（氮杂）双环烯烃与硫代乙酸钾和芳基或烷基碘化物的氢硫醚化反应，以合成不对称的硫醚。值得注意的是，具有完全非对映选择性的反应经历了顺选择加成过程，从而得到外加成。另外，该方案表现出高效率和良好的官能团耐受性，以中等至良好的产率提供目标硫醚。基于机理研究的结果，提出了一个合理的机制。

  DOI：

  10.1039/d0ob00659a

文献信息

• Chiral synthesis via organoboranes. 6. Hydroboration. 74. Asymmetric hydroboration of representative heterocyclic olefins with diisopinocampheylborane. Synthesis of heterocyclic boronates and heterocyclic alcohols of very high enantiomeric purity
  作者：Herbert C. Brown、J. V. N. Vara. Prasad

  DOI：10.1021/ja00268a053

  日期：1986.4

  Etude de la borhydratation de dihydrofurannes, -thiophenes, -pyrannes et -thiopyrannes et de pyrrolines et tetrahydropyridines: obtention des heterocycles perhydrogenes correspondants hydroxyles et diethoxyboryles en 3; reactions de ces derniers avec la diethanolamine et obtention d'amine-boranes internes derives d'heteryl-2 perhydro dioxazaborocines-1,3,6,2

  Etude de la borhydratation de dihydrofuranes, -thiophenes, -pyrannes et -thiopyranes et de pyrrolines et de tetrahydropyridines: obtention des杂环全氢对应物羟基和二乙氧基硼烯 3; 反应 de ces de derniers avec la diethanolamine et obtention d'amine-boranes internes 衍生 d'heteryl-2 perhydro dioxazaborocines-1,3,6,2
• Palladium/Lewis Acid Cocatalyzed Reductive Asymmetric Ring-Opening Reaction of Azabenzonorbornadienes with Tertiary Amines as the Hydrogen Source
  作者：Dapeng Zhang、Ruhima Khan、Fan Yang、Xuexin Zhang、Guoli Shen、Yang Gao、Ruifeng Fan、Weiqing Sun、Baomin Fan

  DOI：10.1002/ejoc.201800503

  日期：2018.7.13

  Palladium and silver cocatalyzed the asymmetric transfer hydrogenation of azabenzonorbornadienes with tertiary amines to give the corresponding ring‐opening products in high yields with good to excellent enantioselectivities. (R)‐2,2′‐Bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl [(R)‐BINAP] and para‐methoxybenzoic acid were used as the chiral ligand and additive, respectively, in the reported protocol.

  钯和银共催化氮杂苯并降冰片二烯与叔胺的不对称转移加氢，从而以高收率和良好或优异的对映选择性提供相应的开环产物。（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘[[ R）-BINAP]和对-甲氧基苯甲酸分别用作所报告的方案中的手性配体和添加剂。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Heterobicyclic Alkenes with Water as Hydrogen Source
  作者：Guoli Shen、Jingchao Chen、Dandan Xu、Xia Zhang、Yongyun Zhou、Baomin Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00059

  日期：2019.3.1

  The asymmetric transfer hydrogenation of heterobicyclic alkenes was accomplished by using water as the sole hydrogen source. The transformation was co-catalyzed by Pd(OAc)2/Zn(OTf)2 dual catalyst with metallic zinc as reducing agent. Various azabenzonorbornadienes and oxabenzonorbornadienes were transformed to the corresponding chiral 1,2-dihydronaphthalenes by the asymmetric reductive ring-opening

  杂双环烯烃的不对称转移氢化是通过使用水作为唯一的氢源来完成的。Pd（OAc）2 / Zn（OTf）2双重催化剂与金属锌作为还原剂共同催化转化。通过不对称的还原性开环反应，各种氮杂苯并降冰片二烯和氧杂苯并降冰片二烯被转化为相应的手性1,2-二氢萘，具有良好的至优异的对映选择性。
• Cobalt-Catalyzed Addition of Arylzinc Reagents to Norbornene Derivatives through 1,4-Cobalt Migration
  作者：Boon-Hong Tan、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/ol501449j

  日期：2014.6.20

  A cobalt–diphosphine catalyst promotes the addition of an arylzinc reagent to a norbornene derivative to afford o-(2-exo-norbornyl)arylzinc species. This “migratory arylzincation” reaction is considered to involve insertion of norbornene into an arylcobalt species, alkyl-to-aryl 1,4-cobalt migration, and transmetalation between the resulting o-(2-exo-norbornyl)arylcobalt species and the arylzinc reagent

  钴-二膦催化剂可促进向降冰片烯衍生物中添加芳基锌试剂，从而提供邻-（2- exo-降冰片基）芳基锌物质。该“迁移性芳基锌化”反应被认为涉及将降冰片烯插入芳基钴物种，烷基至芳基1,4-钴迁移以及所得邻-（2-外-降冰片基）芳基钴物种与芳基锌试剂之间的金属转移作用。所述ø - （2-外型-norbornyl）芳基锌物种可以通过下铜或钯催化普通有机亲电截获。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Ring-Opening of Oxabenzonorbornadienes with N-Substituted Piperazine Nucleophiles
  作者：Wen Yang、Renshi Luo、Dingqiao Yang

  DOI：10.3390/molecules201219748

  日期：——

  Iridium-catalyzed asymmetric ring-opening of oxabenzonorbornadienes with N-substituted piperazines was described. The reaction afforded the corresponding ring-opening products in high yields and moderate enantioselectivities in the presence of 2.5 mol % [Ir(COD)Cl]2 and 5.0 mol % (S)-p-Tol-BINAP. The effects of various chiral bidentate ligands, catalyst loading, solvent, and temperature on the yield and enantioselectivity were also investigated. A plausible mechanism was proposed to account for the formation of the corresponding trans-ring opened products based on the X-ray structure of product 2i.

  报道了铱催化的氧杂苯并降冰片二烯与N-取代哌嗪的不对称开环反应。在2.5 mol% [Ir(COD)Cl]2和5.0 mol% (S)-对甲苯-BINAP的存在下，该反应以高产率和中等对映选择性提供了相应的开环产物。还研究了各种手性双齿配体、催化剂用量、溶剂和温度对产率和对映选择性的影响。基于产物2i的X射线结构，提出了一个合理的机理来解释相应反式开环产物的形成。