tert-butyldimethyl((3-methylbuta-1,3-dien-2-yl)oxy)silane | 70728-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl((3-methylbuta-1,3-dien-2-yl)oxy)silane
• 英文别名: 2-[(Tert-butyldimethylsilyl)oxy]-3-methyl-1,3-butadiene；tert-butyl-dimethyl-(3-methylbuta-1,3-dien-2-yloxy)silane
• CAS: 70728-35-7
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• 分子量: 198.381
• InChiKey: OSOUQDGDHZVUGP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((3-methylbuta-1,3-dien-2-yl)oxy)silane 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium ethanolate 、 zinc(II) chloride 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 41.58h， 生成 cisoid-4a,4b-trans-4b-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1,4,4a,4b,5,6,7,8,8a-decahydro-2,4b-dimethylphenanthrene
  参考文献：
  名称：

  研究全乳内酯的全合成。（±）-4,4- DINOR-9β的立体选择性制备ħ -pimara-7,19二烯

  摘要：

  （±）-4,4- DINOR-9β的立体选择性合成ħ -pimara-7,19二烯，6，进行说明。该化合物代表了稻内酯的B，C型环系统，其具有杀真菌毒性双萜一个9β ħ -pimarane骨架。的反式-顺式经一形成三环系统狄尔斯-阿德耳甲酰基烯酮的反应9与2-（叔-butyldimethylsilyloxy）-3-甲基-1,3-丁二烯。产生的区域特异性的甲硅烷基烯醇醚被去甲酰基化并立体选择性地还原为醇26。将该醇分别脱水成链烯烃22并酰化成乙酸酯23。烷基化22得到α-二硫代戊酰基化合物27。23的烷基化得到β-二硫代戊酰基化合物35。由于在Wittig反应期间的平衡，可以将包含α-取向的二硫杂环戊基的化合物27转化为模型化合物6，其具有β-取向的乙烯基取代基。通过一系列直接的转换，将化合物35转换为模型化合物6。

  DOI：

  10.1002/recl.19851040702
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-丁烯-3-酮 、 TBSOTf 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以17%的产率得到tert-butyldimethyl((3-methylbuta-1,3-dien-2-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  纳扎罗夫反应被含氧取代的二烯的（4 + 3）环加成反应所拦截

  摘要：

  路易斯酸介导的烯丙基乙烯基酮的Nazarov反应中的羟烯丙基阳离子中间体被高度环选择性（4 + 3）环加成反应的无环2-甲氧基取代的丁二烯截获。立体选择性通常不高，但在某些情况下，空间相互作用是造成高选择性的原因。结果与一致的（4 + 3）环加成一致。在许多情况下，（4 + 3）产物在路易斯酸的存在下易碎裂或重排。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00914

文献信息

• Bisketene Equivalents as Diels–Alder Dienes
  作者：Isuru Dissanayake、Jacob D. Hart、Emma C. Becroft、Christopher J. Sumby、Christopher G. Newton

  DOI：10.1021/jacs.0c06306

  日期：2020.8.5

  5-Bis(tert-butyldimethylsilyloxy)furans are established as vicinal bisketene equivalents for application as dienes in the Diels-Alder reaction. Cycloaddition with olefinic dienophiles, under exceptionally mild conditions, enables convergent access to highly substituted para-hydroquinones in unprotected form via a one-pot Diels-Alder/ring-opening/tautomerization sequence. The synthesis of para-benzoquinones from

  2,5-双（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）呋喃被确定为邻位双烯酮等价物，用于在 Diels-Alder 反应中用作二烯。在非常温和的条件下，与烯烃亲二烯体的环加成能够通过一锅 Diels-Alder/开环/互变异构化序列以未保护的形式聚合获得高度取代的对氢醌。还展示了从乙炔亲二烯体（包括苄）合成对苯醌，并且将 2,5-双（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）吡咯确定为合成对亚氨基醌的有效二烯。在天然产物合成中的应用能够实现克级规模的神经保护剂 (±)-indanostatin。
• Activated cyclooctenones are effective dienophiles
  作者：Hsing-Jang Liu、Dan-Xiong Wang、Jeung Bea Kim、Eric N.C. Browne、Yu Wang

  DOI：10.1139/v97-108

  日期：1997.6.1

  The first Diels–Alder addition of a diene to a cyclooctenone dienophile has been observed. Three activated cyclooctenone dienophiles 1, 2, and 3 are studied with a variety of simple and functionalized dienes. Diels–Alder adducts are produced in excellent yields under very mild Lewis acid catalyzed conditions. The usual orientation rules are followed and, as predicted, the products are formed for the most part exclusively by ester-endo addition. The stereoselectivity is influenced by the substitution pattern of the diene in some cases. The factors influencing the stereochemical selectivity of the addition are discussed in some detail. Keywords: 2-carbalkoxy-2-cyclooctenones, Diels–Alder reaction, six–eight fused ring system.

  第一次Diels–Alder反应观察到二烯与环辛酮双亲电子体的加成。研究了三种活化的环辛酮双亲电子体1、2和3与各种简单和官能化的二烯。在非常温和的Lewis酸催化条件下，产生了Diels–Alder加合物，收率极高。遵循了通常的取向规则，并且如预期的那样，产品主要通过酯内加成形成。在某些情况下，立体选择性受二烯的取代模式影响。讨论了影响加成立体化学选择性的因素。关键词：2-羰基-2-环辛酮，Diels–Alder反应，六-八环融合环系统。
• Zinc-Catalyzed [4+3] Cycloaddition with Concomitant Furan Annulation: Formation of Cyclohepta[<i>b</i>]Furans
  作者：Bo Song、Lian-Hua Li、Xian-Rong Song、Yi-Feng Qiu、Mei-Jin Zhong、Ping-Xin Zhou、Yong-Min Liang

  DOI：10.1002/chem.201402513

  日期：2014.5.12

  A convenient zinc‐promoted [4+3] cycloaddition of a carbonyl ene–yne with simple dienes was first achieved. This reaction provided an efficient strategy to prepare various cyclohepta[b]furan rings by cascade cycloadditions. Additionally, a multicomponent reaction of dione, alkynal, and diene was also reported, which exhibited a novel strategy for selective creations of CO bonds and CC bonds.

  首先实现了一种简单的锌促进的羰基烯-炔的锌促进的[4 + 3]环加成反应。该反应提供了通过级联环加成反应制备各种环庚[ b ]呋喃环的有效策略。此外，二酮，炔醛，和二烯的多组分反应也有报道，其显示了用于使C选择性创作的新策略 O键和C  C键。
• Rhodium(I)‐Catalyzed Intermolecular Aza‐[4+3] Cycloaddition of Vinyl Aziridines and Dienes: Atom‐Economical Synthesis of Enantiomerically Enriched Functionalized Azepines
  作者：Chao‐Ze Zhu、Jian‐Jun Feng、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201609608

  日期：2017.1.24

  cycloaddition reaction is described. The reaction proceeds well with various silyl dienol ethers and vinyl aziridines, and enables the efficient synthesis of highly functionalized azepines in an enantioselective manner with net inversion of absolute configuration. The salient features of the transformation include the use of readily available substrates, high selectivity, and mild reaction conditions

  描述了在铑催化的[4 + 3]环加成反应中乙烯基氮丙啶作为含氮三原子组分的新合成应用。该反应与各种甲硅烷基二烯醇醚和乙烯基氮丙啶反应进行得很好，并且能够以对映选择性的方式有效合成高度官能化的氮杂环庚烷，并且具有绝对构型的净转化。转化的显着特征包括易于使用的底物的使用，高选择性和温和的反应条件以及产物的通用功能化。
• Catalytic imino Diels–Alder reaction by triflic imide and its application to one-pot synthesis from three components
  作者：Kiyosei Takasu、Naoya Shindoh、Hidetoshi Tokuyama、Masataka Ihara

  DOI：10.1016/j.tet.2006.09.092

  日期：2006.12

  An imino Diels–Alder reaction of 2-siloxydienes with aldimines catalyzed by triflic imide (Tf2NH; 0.1∼10 mol % amount) has been developed leading to substituted piperidin-4-ones. Tf2NH catalyst is compatible with basic functions, such as pyridine and indole rings in the imino Diels–Alder reaction. Furthermore, X-ray crystallographic analysis indicates that trans-2,6-diphenyl-4-piperidinone 4a obtained

  已经开发了2-甲硅烷基二烯与三氟甲酰亚胺（Tf 2 NH； 0.1〜10 mol％的量）催化的醛亚胺的亚氨基Diels-Alder反应，从而产生了取代的哌啶-4-酮。Tf 2 NH催化剂与基本功能兼容，例如亚氨基Diels-Alder反应中的吡啶和吲哚环。此外，X射线晶体学分析表明，通过该反应获得的反式-2,6-二苯基-4-哌啶酮4a在固态具有独特的构象。