3-methoxy-2-(2'-trimethylsilanylethoxymethoxy)bromobenzene | 1288985-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3-methoxy-2-(2'-trimethylsilanylethoxymethoxy)bromobenzene
• 英文别名: 1-bromo-3-methoxy-2-[2'-(trimethylsilyl)ethoxymethoxy]benzene
• CAS: 1288985-90-9
• 化学式: C₁₃H₂₁BrO₃Si
• 分子量: 333.297
• InChiKey: FCDMBMRFDQJQAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.15
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-tricarbonyl[(1,2,3,4,5-h)-2-methoxycyclohexadienyl]iron(1+) hexafluorophosphate(1-) 、 3-methoxy-2-(2'-trimethylsilanylethoxymethoxy)bromobenzene 在 正丁基锂 、 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以30%的产率得到(±)-tricarbonyl[(1,2,3,4-η)-2-methoxy-5α-(3′-methoxy-2′-(2″-trimethylsilanylethoxymethoxy)phenyl)-1,3-cyclohexadiene]iron(0)
  参考文献：
  名称：

  在扩展的迭代有机铁介导的生物碱途径中氧化环化的立体化学要求。

  摘要：

  通过在三羰基苄基和酚OH基团的反应氧化环化（η 4 -环己-1,3-二烯）合铁（0）配合物已经与高价碘氧化剂PIFA，其被证明是与tricarbonyliron复杂兼容实现。反应与在铁的配体相反面上具有亲核取代基的底物进行。在Fe（CO）3基团的存在下，IBX可以将苯甲醇有效氧化为醛。用硼氢化钠还原1-芳基环己二烯基铁（1+）配合物以访问内标系列，还得到了带有5-内标OMe基团的新型重排2-芳基还原产物。该顺X射线晶体学证明了氧化环化产物的相对立体化学，氢化物向1-芳基环己二烯基铁（1+）络合物的外向传递以及重排产物的2-芳基-5-内甲氧基的相对立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo301617f
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-6-甲氧基苯酚 、 2-(三甲基硅烷基)乙氧甲基氯 、 氯甲基甲基醚 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 19.0h， 以98%的产率得到3-methoxy-2-(2'-trimethylsilanylethoxymethoxy)bromobenzene
  参考文献：
  名称：

  生物碱的亲电 C12 积木：1,1 迭代有机铁介导的 (±)-石蒜胺和 (±)-Maritidine

  摘要：

  从受保护的 6-溴愈创木酚和 2-溴-4,5-二甲氧基苄醇衍生物生成的芳基锂试剂用于制备邻位取代的 (1-芳基环己二烯基) 铁 (1+) 亲电子试剂。这些用 Na+[Me3SiCH2CH2O2CCHCN](-) 处理以在 1,1 迭代 {[eta(4)] -> [eta(5)]+ -> [eta(4)] 的新例子中构建芳基取代的四元中心-> [eta(5)]+ -> [eta(4)]} 反应序列，在两个关键的碳-碳键形成步骤中利用金属配合物的亲电性。愈创木酚的 MOM 保护在进入石蒜胺骨架方面优于 SEM，TBDPS 最适合马里替丁。解络、水解和环化完成石蒜科生物碱 (+/-)-lycoramine 和 (+/-)-marididine 的正式全合成，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001394

文献信息

• Electrophilic C12 Building Blocks for Alkaloids: 1,1 Iterative Organoiron-Mediated Routes to (±)-Lycoramine and (±)-Maritidine
  作者：G. Richard Stephenson、Caroline Roe、Elizabeth J. Sandoe

  DOI：10.1002/ejoc.201001394

  日期：2011.3

  were used to prepare ortho-substituted (1-arylcyclohexadienyl) iron(1+) electrophiles. These were treated with Na+[Me3SiCH2CH2O2CCHCN](-) to build aryl-substituted quaternary centres in new examples of 1,1 iterative [eta(4)] -> [eta(5)]+ -> [eta(4)] -> [eta(5)]+ -> [eta(4)]} reaction sequences, which make use of the electrophilicity of the metal complex in two key carbon-carbon bond-formation steps

  从受保护的 6-溴愈创木酚和 2-溴-4,5-二甲氧基苄醇衍生物生成的芳基锂试剂用于制备邻位取代的 (1-芳基环己二烯基) 铁 (1+) 亲电子试剂。这些用 Na+[Me3SiCH2CH2O2CCHCN](-) 处理以在 1,1 迭代 [eta(4)] -> [eta(5)]+ -> [eta(4)] 的新例子中构建芳基取代的四元中心-> [eta(5)]+ -> [eta(4)]} 反应序列，在两个关键的碳-碳键形成步骤中利用金属配合物的亲电性。愈创木酚的 MOM 保护在进入石蒜胺骨架方面优于 SEM，TBDPS 最适合马里替丁。解络、水解和环化完成石蒜科生物碱 (+/-)-lycoramine 和 (+/-)-marididine 的正式全合成，
• Stereochemical Requirements of Oxidative Cyclizations in Extended Iterative Organoiron-Mediated Routes to Alkaloids
  作者：G. Richard Stephenson、Caroline Roe、Christopher E. Anson

  DOI：10.1021/jo301617f

  日期：2012.11.2

  Fe(CO)3 group. Reduction of 1-arylcyclohexadienyliron(1+) complexes with sodium borohydride to access the endo series also gave a novel rearranged 2-aryl reduction product with a 5-endo OMe group. The cis relative stereochemistry of the oxidative cyclization product, the exo delivery of hydride to the 1-arylcyclohexadienyliron(1+) complex, and the 2-aryl-5-endo-methoxy relative stereochemistry of the rearranged

  通过在三羰基苄基和酚OH基团的反应氧化环化（η 4 -环己-1,3-二烯）合铁（0）配合物已经与高价碘氧化剂PIFA，其被证明是与tricarbonyliron复杂兼容实现。反应与在铁的配体相反面上具有亲核取代基的底物进行。在Fe（CO）3基团的存在下，IBX可以将苯甲醇有效氧化为醛。用硼氢化钠还原1-芳基环己二烯基铁（1+）配合物以访问内标系列，还得到了带有5-内标OMe基团的新型重排2-芳基还原产物。该顺X射线晶体学证明了氧化环化产物的相对立体化学，氢化物向1-芳基环己二烯基铁（1+）络合物的外向传递以及重排产物的2-芳基-5-内甲氧基的相对立体化学。