N-tert-butyloxycarbonyl-O-methyl-tyrosal | 139183-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tert-butyloxycarbonyl-O-methyl-tyrosal
• 英文别名: N-t-butoxylcarbonyl-O-methyl-L-tyrosinal；tert-butyl N-[(2S)-1-(4-methoxyphenyl)-3-oxopropan-2-yl]carbamate
• CAS: 139183-60-1
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₄
• 分子量: 279.336
• InChiKey: RSVZHGTYMCODNB-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  404.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butyloxycarbonyl-O-methyl-tyrosal 在 2,6-二甲基吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 甲醇 、 calcium sulfate 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 L-苯丙氨酸 、 硫酸 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 四丁基氟化铵 、 四丁基碘化铵 、 对甲苯磺酸 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 二异丙胺 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 53.17h， 生成 7,9-bisbenzyloxy-6-(4-methoxybenzyl)-5-azatricyclo[6.3.1.0^1.5]dodecane-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  使用串联阳离子Aza-Cope重排/曼尼希环化方法的（-）-FR901483的形式全合成

  摘要：

  免疫抑制剂FR901483的正式全合成已经完成。合成中的关键步骤是利用串联阳离子氮杂-Cope重排/曼尼希环化反应来获得该化合物前所未有的桥联三环氮杂螺环烷亚结构。串联反应通过桥头亚胺离子进行，这种功能在天然产物合成中很少被探索。当使用Boc保护的氨基醛和氯化锌作为添加剂时，在醛醇缩合反应中观察到改善的立体选择性。所述含醛立构的立体选择性差向异构化，用实现升曼尼希环化完成后，生成-苯丙氨酸。最后，这种合成是迄今为止唯一一种控制含氧立体中心的立体化学的合成。所有其他合成路线都需要后期调整，至少调整其中一个立体中心。

  DOI：

  10.1021/jo0483567
• 作为产物：
  描述：

  L-酪氨酸甲酯盐酸盐 在 lithium aluminium tetrahydride 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 N-tert-butyloxycarbonyl-O-methyl-tyrosal
  参考文献：
  名称：

  新的螺舒洛辛衍生物可促进对癌细胞的强烈自噬反应。

  摘要：

  通过逃避凋亡的治疗抗性是人类癌症的标志之一。因此，通过非凋亡机制恢复细胞死亡对于成功克服癌症的治疗抗性至关重要。通过合理的药物设计方法，在这里我们尝试提供证据，证明spisulosine化学结构的细微变化将其细胞毒性功能完全从凋亡转变为自噬。在一系列16种合成衍生物中，我们最有效的分子（26b）在多种正常癌细胞中显示出强大的自噬细胞死亡能力。化合物26b介导的致死自噬诱导作用通过特征性自噬液泡的形成，LC3突点的形成，标志性自噬标记（如Beclin和Atg家族蛋白）的上调来证实。共，

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2019.112011

文献信息

• Probing α‐Amino Aldehydes as Weakly Acidic Pronucleophiles: Direct Access to Quaternary α‐Amino Aldehydes by an Enantioselective Michael Addition Catalyzed by Brønsted Bases
  作者：Ane García‐Urricelqui、Abel Cózar、Antonia Mielgo、Claudio Palomo

  DOI：10.1002/chem.202004468

  日期：2021.2

  The high tendency of α‐amino aldehydes to undergo 1,2‐additions and their relatively low stability under basic conditions have largely prevented their use as pronucleophiles in the realm of asymmetric catalysis, particularly for the production of quaternary α‐amino aldehydes. Herein, it is demonstrated that the chemistry of α‐amino aldehydes may be expanded beyond these limits by documenting the first

  α-氨基醛很容易发生1,2-加成反应，并且在碱性条件下具有相对较低的稳定性，这在很大程度上阻止了它们在不对称催化领域用作亲核试剂，特别是在生产季α-氨基醛方面。本文证明了α-氨基醛的化学性质可能超出了这些限制，方法是记录α-支链α-氨基醛与硝基烯烃的首次直接α-烷基化反应。该反应产生具有多达非对映和对映选择性的稠密的官能化产物，该产物带有多达两个的四级和三级邻位立体中心。DFT建模提出了这样的建议，即在NH基团与起始α-氨基醛中的羰基氧原子之间的分子内氢键是反应立体控制的关键。
• Effective and mild method for preparation of optically active α-amino aldehydes via TEMPO oxidation
  作者：Janusz Jurczak、Dorota Gryko、Elżbieta Kobrzycka、Henryk Gruza、Piotr Prokopowicz

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00299-3

  日期：1998.5

  The TEMPO oxidation method is successfully applied to preparation of variously protected, optically active α-amino aldehydes without racemization and in very good yield.

  TEMPO氧化方法已成功地用于制备各种受保护的旋光性α-氨基醛，且不发生外消旋作用，并且收率很高。
• A facile transformation of amino acids to functionalized coumarins
  作者：Anupam Bandyopadhyay、Hosahudya N. Gopi

  DOI：10.1039/c1ob05815k

  日期：——

  The synthesis of novel chiral coumarins functionalized with proteinogenic amino acid side chains via N-protected γ-amino-β-keto esters and their incorporation into the cell permeable HIV-1 TAT peptide through the modified solid phase peptide synthesis are described.

  报道了通过N-保护的γ-氨基-β-酮酯合成具有蛋白源性氨基酸侧链的新型手性香豆素的合成方法，并将这些化合物通过改良的固相肽合成法整合到细胞可穿透的HIV-1 TAT肽中。
• Synthesis of Enantiopure 1-Azaspiro[4.5]decanes by Iodoaminocyclization of Allylaminocyclohexanes
  作者：Faïza Diaba、Gemma Puigbó、Josep Bonjoch

  DOI：10.1002/ejoc.200700056

  日期：2007.6

  The 5-endo iodine-promoted ring closure of 4-allyl-4-(alkylamino)cyclohexanone derivatives gives the corresponding 1-azaspiro[4.5]decanes in good yields. The reaction was tested with enantiopure homoallylamines to evaluate the diastereoselectivity of the process and to provide a route for possible intermediates to the natural products embodying this azabicyclic ring.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA

  4-烯丙基-4-(烷基氨基)环己酮衍生物的5-内碘促进环闭合以良好的产率得到相应的1-氮杂螺[4.5]癸烷。该反应用对映纯的高烯丙胺进行测试，以评估该过程的非对映选择性，并为包含该氮杂双环的天然产物的可能中间体提供途径。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007）
• A new synthesis of (−)-anisomycin or (+)-anisomycin starting from D-tyrosine or L-tyrosine
  作者：Samir Jegham、Bhupesh C. Das

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80511-0

  日期：1988.1

  (R)-2-(p-methoxyphenyl)methyl-2,5-dihydropyrrole (−)- and its (S)-isomer (+)-, chiral intermediates for (−)-anisomycin (−)- and (+)-anisomycin (+)-, have been efficiently synthesized via an exclusively cis-olefination step starting from D-tyrosine and L-tyrosine, respectively.

  （R）-2-（对甲氧基苯基）甲基-2,5-二氢吡咯（-）-及其（S）-异构体（+）- ，（-）-阿霉素（-）-和（+）的手性中间体-anisomycin（+）-分别通过D-酪氨酸和L-酪氨酸分别通过顺式-烯化步骤有效合成。