[1-(4-methylphenyl)ethylidene]cyclopropane | 671782-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [1-(4-methylphenyl)ethylidene]cyclopropane
• 英文别名: 1-(1-Cyclopropylideneethyl)-4-methylbenzene
• CAS: 671782-19-7
• 化学式: C₁₂H₁₄
• 分子量: 158.243
• InChiKey: UYIWRDLBQDROQV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-(4-methylphenyl)ethylidene]cyclopropane 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 zirconium triflate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 以57%的产率得到2-methyl-2-(p-tolyl)cyclobutanone
  参考文献：
  名称：

  MCP 在 DIAD 或 DEAD 和路易斯酸存在下的扩环

  摘要：

  在路易斯酸 Zr(OTf)(4) 存在下，在温和条件下在 MeCN 中用 DIAD 或 DEAD 处理亚甲基环丙烷 (MCP)，基于所用的 DIAD 或 DEAD，环丁酮扩环产品的产率从高到高。从氘标记实验中，氧原子来自环境水。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300515
• 作为产物：
  描述：

  (3-溴丙基)三苯基溴化磷 、 对甲基苯乙酮 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 [1-(4-methylphenyl)ethylidene]cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Mn催化的环丁醇开环过氧化：一种合成4-氧代过氧化物的方法

  摘要：

  已公开了一种锰催化的环丁醇区域选择性开环过氧化反应。使用该协议，可以通过自由基介导的 C-C 键断裂/偶联有效地构建 C( sp 3 )-OOBu- t键，从而可以轻松获得各种 4-氧代过氧化物。此外，获得的过氧化产物可以很容易地转化为其他具有合成吸引力的骨架。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200705

文献信息

• Highly Enantioselective Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Disubstituted Methylenecyclopropanes Enabled by TADDOL-based Diphosphite Ligands
  作者：Rongrong Yu、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04374

  日期：2020.1.17

  A vast range of novel TADDOL-based diphosphite ligands were first synthesized and applied in the nickel-catalyzed asymmetric hydrocyanation of disubstituted methylenecyclopropanes. By employing these new catalysts, the conversion of diverse methylenecyclopropanes into their corresponding allylic nitriles was first enabled, in good yield with excellent enantioselectivities.

  首先合成了大量新颖的基于TADDOL的二亚磷酸酯配体，并将其应用于镍催化的二取代的亚甲基环丙烷的不对称氢氰化反应中。通过使用这些新的催化剂，首先能够以良好的产率和优异的对映选择性将多种亚甲基环丙烷转化为其相应的烯丙基腈。
• Palladium-catalyzed hydroalkylation of methylenecyclopropanes with simple hydrazones
  作者：Jinzhong Yao、Zhangpei Chen、Lin Yu、Leiyang Lv、Dawei Cao、Chao-Jun Li

  DOI：10.1039/d0sc01221a

  日期：——

  A palladium-catalyzed hydroalkylation reaction of methylenecyclopropanes via highly selective C–C σ-bond scission was achieved under mild conditions, in which simple hydrazones served as carbanion equivalents. This method featured good functional group compatibility, affording high yields of C-alkylated terminal alkenes.

  在温和的条件下，通过简单的酮作为碳负当量，通过高选择性的C-Cσ键断裂实现了钯催化的亚甲基环丙烷的加氢烷基化反应。该方法具有良好的官能团相容性，可提供高收率的C-烷基化末端烯烃。
• Metal-Free Ring Expansions of Methylenecyclopropanes Through Nitrene Equivalent
  作者：Di-Han Zhang、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201100629

  日期：2011.7.19

  An interesting nitrene equivalent mediated metal-free ring expansion of methylenecyclopropanes was developed in the presence of iodosobenzene diacetate (PIDA) and 3-amino-2-ethyl-4(3H)-quinazolinone under mild conditions. A variety of cyclobutylidene hydrazine derivatives were obtained in moderate to excellent yields as separable (Z)/(E) isomeric mixtures.

  在温和条件下，在碘代苯二乙酸酯 (PIDA) 和 3-氨基-2-乙基-4(3H)-喹唑啉酮存在下，开发了一种有趣的氮烯等效介导的亚甲基环丙烷无金属环扩张。作为可分离的 (Z)/(E) 异构体混合物，以中等至极好的产率获得了多种环亚丁基肼衍生物。
• Rhodium-Catalyzed Carbonylation of Spiropentanes
  作者：Takanori Matsuda、Tomoya Tsuboi、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/ja0732779

  日期：2007.10.1

  Spiropentanes undergo carbonylation under an atmosphere of carbon monoxide in the presence of a rhodium(I)−phosphine catalyst, giving 3-methylcyclopent-2-enones. The catalytic cycle involves two mechanistically different carbon−carbon cleavage processes. The spiropentane carbonylation was successfully applied to a short synthesis of (±)-β-cuparenone.

  在铑(I)-膦催化剂存在下，螺戊烷在一氧化碳气氛下进行羰基化，得到3-甲基环戊-2-烯酮。催化循环涉及两个机械上不同的碳-碳裂解过程。螺戊烷羰基化成功地应用于 (±)-β-cuparenone 的短合成。
• Enantioselective Synthesis of γ-Aryl-γ-butyrolactones by Sequential Asymmetric Epoxidation, Ring Expansion, and Baeyer−Villiger Oxidation
  作者：Bin Wang、Yu-Mei Shen、Yian Shi

  DOI：10.1021/jo061341j

  日期：2006.12.1

  N-tolyl-substituted oxazolidinone-containing ketone as catalyst and Oxone as oxidant via a sequential asymmetric epoxidation of benzylidenecyclopropanes, ring expansion, and Baeyer−Villiger oxidation. Up to 91% ee was obtained. Optically active cyclobutanones can also be obtained by suppressing the Baeyer−Villiger oxidation with use of more ketone catalyst and less Oxone.

  本文描述了一种γ-丁内酯的对映体选择性合成方法，该方法通过使用亚苄基环丙烷的连续不对称环氧化，扩环和Baeyer-Villiger氧化，使用含N-甲苯基取代的恶唑烷酮的酮为催化剂，以Oxone为氧化剂。获得了高达91％的ee。光学活性的环丁酮也可以通过使用更多的酮催化剂和更少的Oxone抑制Baeyer-Villiger氧化而获得。