7-azidohept-1-ene | 1257660-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 7-azidohept-1-ene
• 英文别名: 1-azido-6-heptene；7-Azidohept-1-ene
• CAS: 1257660-73-3
• 化学式: C₇H₁₃N₃
• 分子量: 139.2
• InChiKey: PQCIEHNPMCWGNY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-azidohept-1-ene 在 安息香双甲醚 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 S-(12-oxo-2,5,8,11-tetraoxa-13-azaicosan-20-yl) ethanethioate
  参考文献：
  名称：

  具有亲和力的纳米受体的分子动力学模拟指导的合理设计

  摘要：

  在这里，我们证明了合理设计针对特定小分子具有针对性的亲和力和选择性的纳米粒子受体的可能性。我们使用原子分子动力学（MD）模拟来逐步突变和优化形成金纳米颗粒（1.7纳米金核大小）涂层单层的分子的化学结构。MD导向的设计使纳米受体对目标分析物（水杨酸盐）的亲和力提高了10倍，并且通过从毫摩尔级到微摩尔级的NMR化学传感，检测限降低了100倍。我们可以定义确切的结合模式，该模式具有延长的接触时间和客人深入渗透到单层的功能，以及以暴露的相互作用点为特征的有效结合口袋的独特形状。

  DOI：

  10.1002/anie.201902316
• 作为产物：
  描述：

  7-溴-1-庚烯 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 7-azidohept-1-ene
  参考文献：
  名称：

  具有亲和力的纳米受体的分子动力学模拟指导的合理设计

  摘要：

  在这里，我们证明了合理设计针对特定小分子具有针对性的亲和力和选择性的纳米粒子受体的可能性。我们使用原子分子动力学（MD）模拟来逐步突变和优化形成金纳米颗粒（1.7纳米金核大小）涂层单层的分子的化学结构。MD导向的设计使纳米受体对目标分析物（水杨酸盐）的亲和力提高了10倍，并且通过从毫摩尔级到微摩尔级的NMR化学传感，检测限降低了100倍。我们可以定义确切的结合模式，该模式具有延长的接触时间和客人深入渗透到单层的功能，以及以暴露的相互作用点为特征的有效结合口袋的独特形状。

  DOI：

  10.1002/anie.201902316

文献信息

• Cobalt-Porphyrin-Catalysed Intramolecular Ring-Closing C−H Amination of Aliphatic Azides: A Nitrene-Radical Approach to Saturated Heterocycles
  作者：Petrus F. Kuijpers、Martijn J. Tiekink、Willem B. Breukelaar、Daniël L. J. Broere、Nicolaas P. van Leest、Jarl Ivar van der Vlugt、Joost N. H. Reek、Bas de Bruin

  DOI：10.1002/chem.201700358

  日期：2017.6.12

  Cobalt porphyrin catalysed intramolecular ring-closing C-H bond amination enables direct synthesis of various N-heterocycles from aliphatic azides. Pyrrolidines, oxazolidines imidazolidines, isoindolines and tetrahydroisoquinoline can be obtained in good to excellent yields in a single reaction step with an air and moisture stable catalyst. Kinetic studies of the reaction in combination with DFT calculations

  钴卟啉催化的分子内闭环CH键胺化能够从脂肪族叠氮化物直接合成各种N-杂环。吡咯烷、恶唑烷、咪唑烷、异吲哚啉和四氢异喹啉可以在单一反应步骤中使用空气和湿气稳定的催化剂以良好至优异的产率获得。反应动力学研究结合 DFT 计算揭示了一种金属自由基型机制，涉及限速叠氮化物活化形成关键的钴 (III)-氮烯自由基中间体。随后从苄基 CH 键到氮宾自由基中间体的低势垒分子内 HAT，然后进行自由基回弹步骤，导致形成所需的 N-杂环产物。动力学同位素竞争实验与自由基型 CH 键激活步骤（分子内 KIE = 7）一致，该步骤发生在限速叠氮化物激活步骤之后。使用二碳酸二叔丁酯 (Boc2O) 可防止形成的胺产物的竞争性结合，从而显着提高反应速率。在这些条件下，反应在[催化剂]和[叠氮化物底物]中都显示出清晰的一级动力学，并且在[Boc2O]中是零级动力学。使用配备四个 (1S)-(-)- 的新型手性钴卟啉催化剂，可以在
• [EN] SYNTHESIS OF ACYCLIC AND CYCLIC AMINES USING IRON-CATALYZED NITRENE GROUP TRANSFER<br/>[FR] SYNTHÈSE D'AMINES ACYCLIQUES ET CYCLIQUES AU MOYEN D'UN TRANSFERT DE GROUPE NITRÈNE CATALYSÉ PAR LE FER
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2014134141A1

  公开（公告）日：2014-09-04

  The present invention provides novel synthetic methods for making acyclic secondary amines by reacting an azide with a compound bearing one or more C-H groups, catalyzed by a FeII-dipyrromethene complex. The acyclic secondary amines are thought to be formed through an intermolecular nitrene transfer. Also provided herein are methods of synthesizing protected (e.g., Boc- or Fmoc-protected) cyclic secondary amines (e.g., 5-, 6-, and 7- membered cyclic secondary amines) by reacting an azide that bears one or more C-H groups, catalyzed by a FeII-dipyrromethene complex. The protected cyclic secondary amines are thought to be formed through an intramolecular nitrene transfer and may be subsequently deprotected to yield cyclic secondary amines.

  本发明提供了一种制备无环二级胺的新型合成方法，通过将叠氮化物与含有一个或多个C-H基团的化合物反应，由FeII-二吡咯甲烷复合物催化。据认为，无环二级胺是通过分子间亚硝基转移形成的。本文还提供了一种合成受保护的（例如Boc-或Fmoc保护的）环状二级胺（例如5、6和7-环状二级胺）的方法，通过将带有一个或多个C-H基团的叠氮化物与FeII-二吡咯甲烷复合物催化反应。受保护的环状二级胺据认为是通过分子内亚硝基转移形成的，并且可以随后去保护以得到环状二级胺。
• Zinc triazole-appended dipyrromethene complex as a new catalyst for the carbonation reaction
  作者：Aurélie Rago、Eric Framery、Bruno Andrioletti

  DOI：10.1142/s1088424621500589

  日期：2022.6

  Triazole-Appended Dipyrromethenes (TADs) constitute a highly tunable and versatile family of ligands. Thus, well designed 1:1 / Zn:L complexes incorporating a macrocyclic TAD member were proven very efficient in the carbonation of epoxides at low CO₂ pressure (1 bar) and 100 [Formula: see text]. Interestingly, the non-macrocyclized analogue was catalytically inactive in the presence of Zn(OAc)₂ and dimerized instantly. Hence, engineering a structure preventing the dimerization was proven critical to restore the catalytic activity of the zinc complex.

  三唑并用二吡咯烷酮（TAD）是一种高度可调且用途广泛的配体。因此，经过精心设计、含有大环 TAD 成员的 1:1 / Zn:L 复合物被证明在低二氧化碳压力（1 巴）和 100 [式中：见正文]下对环氧化物的碳化非常有效。有趣的是，非大环化类似物在 Zn(OAc)2 存在下催化活性不高，而且会立即二聚。因此，要恢复锌络合物的催化活性，关键是要设计一种防止二聚化的结构。
• Catalytic Synthesis of N-Heterocycles via Direct C(sp³)–H Amination Using an Air-Stable Iron(III) Species with a Redox-Active Ligand
  作者：Bidraha Bagh、Daniël L. J. Broere、Vivek Sinha、Petrus F. Kuijpers、Nicolaas P. van Leest、Bas de Bruin、Serhiy Demeshko、Maxime A. Siegler、Jarl Ivar van der Vlugt

  DOI：10.1021/jacs.7b00270

  日期：2017.4.12

  challenging intramolecular direct C(sp3)–H amination of unactivated organic azides to generate a range of saturated N-heterocycles with the highest turnover number (TON) (1 mol% of 1, 12 h, TON = 62; 0.1 mol% of 1, 7 days, TON = 620) reported to date. The catalyst is easily recycled without noticeable loss of catalytic activity. A detailed kinetic study for C(sp3)–H amination of 1-azido-4-phenylbutane (S1) revealed

  在碱存在和有氧条件下，FeCl3 与氧化还原活性吡啶-氨基苯酚配体 NNOH2 配位生成 FeCl2(NNOISQ) (1)，具有高自旋 FeIII 和 NNOISQ 自由基配体。根据实验和计算数据推论，该配合物总体具有 S = 2 自旋态。以配体为中心的自由基与 Fe 中心反铁磁性耦合。易于获得、结构明确且空气稳定 1 可催化未活化有机叠氮化物具有挑战性的分子内直接 C(sp3)–H 胺化，生成一系列具有最高周转数 (TON) 的饱和 N-杂环（1 mol% 1、12 小时，TON = 62；0.1 mol% 1、7 天，TON = 620）。该催化剂易于回收，催化活性不会明显损失。对 1-叠氮基-4-苯基丁烷 (S1) 的 C(sp3)-H 胺化的详细动力学研究表明，叠氮化物底物为零级，催化剂和 Boc2O 为一级。中性预催化剂与 Boc2O 反应生成的阳离子铁络合物被提议作为催化活性物质。
• Design and synthesis of multivalent neoglycoconjugates by click conjugations
  作者：Feiqing Ding、Li Ji、Ronny William、Hua Chai、Xue-Wei Liu

  DOI：10.3762/bjoc.10.134

  日期：——

  A highly stereoselective BF₃∙OEt₂-promoted tandem hydroamination/glycosylation on glycal scaffolds has been developed to form propargyl 3-tosylamino-2,3-dideoxysugars in a one-pot manner. Subsequent construction of multivalent 3-tosylamino-2,3-dideoxyneoglycoconjugates with potential biochemical applications was presented herein involving click conjugations as the key reaction step. The copper-catalyzed regioselective click reaction was tremendously accelerated with assistance of microwave irradiation.

  一种高度立体选择性的BF₃∙OEt₂促进的串联氢胺化/糖基化反应已经开发出来，用于在一锅法中形成丙炔基3-对甲苯磺酰胺基-2,3-二脱氧糖。随后的多价3-对甲苯磺酰胺基-2,3-二脱氧新糖类共轭物的构建，具有潜在的生物化学应用，涉及点击偶联作为关键反应步骤。在微波辐射的辅助下，铜催化的区域选择性点击反应得到了极大的加速。