(4-chlorobenzylidene)hydrazine | 52372-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-chlorobenzylidene)hydrazine
• 英文别名: 4-chlorobenzaldehyde hydrazone；Benzaldehyde, 4-chloro-, hydrazone；(4-chlorophenyl)methylidenehydrazine
• CAS: 52372-80-2
• 化学式: C₇H₇ClN₂
• 分子量: 154.599
• InChiKey: YURDSJGWWXAEBA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  275 °C
• 沸点：
  266.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-chlorobenzylidene)hydrazine 在 [(NO₃)3Ce]3.H₂IO₆ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以90%的产率得到4-氯苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  [NO3)3Ce]3.H2IO6：作为一种多功能且高效的试剂，用于在非水和非水条件下裂解碳氮双键

  摘要：

  苄醛和酮的肟、腙和缩氨基脲通过三[三硝基铈(IV)]paraperiodate，[(NO3)3Ce]3.H2IO6 容易地裂解为相应的羰基化合物，产率良好到高。

  DOI：

  10.1081/scc-100108227
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 在 对甲苯磺酸 、 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以95%的产率得到(4-chlorobenzylidene)hydrazine
  参考文献：
  名称：

  一种制备芳香酮和醛的N-未取代腙的简便方法

  摘要：

  详细阐述了以良好收率合成芳香酮和醛的N-未取代腙的通用且有用的方法。使用大量过量的水合肼和催化量的对甲苯磺酸使得可以在不混合相应的吖嗪的情况下制备腙。

  DOI：

  10.1007/bf02494871

文献信息

• Formal [3 + 3] Cycloaddition Reactions between Electron-Deficient Cyclopropenes and Hydrazones: A Route to Alkyl 1,4,5,6-Tetrahydropyridazine-3-carboxylates
  作者：Hengrui Huo、Runa A、Yuefa Gong

  DOI：10.1021/acs.joc.8b03105

  日期：2019.2.15

  regioselective fashion and gave alkyl 1,4,5,6-tetrahydropyridazine-3-carboxylates in high yields under mild basic conditions. Treatment of the annulation products with DDQ leads to the formation of functionalized pyridazine-3-carboxylates, analogues of nicotinic acid ester.

  开发了烷基2-芳酰基-1-氯环丙烷羧酸酯1和普通2之间的正式[3 + 3]环加成反应。该过程容易以非对映和区域选择性的方式进行，并在温和的碱性条件下以高收率得到了1,4,5,6-四氢哒嗪-3-羧酸烷基酯。用DDQ处理环状产物会导致形成功能化的哒嗪-3-羧酸盐（烟酸酯的类似物）。
• Aldehydes as alkyl carbanion equivalents for additions to carbonyl compounds
  作者：Haining Wang、Xi-Jie Dai、Chao-Jun Li

  DOI：10.1038/nchem.2677

  日期：2017.4

  ruthenium catalyst and diphosphine ligand under mild conditions, delivering synthetically valuable secondary and tertiary alcohols in up to 98% yield. The unique chemoselectivity exhibited by carbonyl-derived carbanion equivalents is demonstrated by their tolerance to protic reaction media and good functional group compatibility. Enantioenriched tertiary alcohols can also be accessed with the aid of chiral

  有机金属试剂与羰基化合物的亲核加成反应用于碳-碳键的构建在现代化学中起着举足轻重的作用。但是，该反应对石油衍生的化学原料的依赖和化学计量的金属促使人们开发了许多碳负当量和催化金属替代品。在这里，我们表明，天然存在的羰基可以通过还原极性反转，用作潜在的烷基碳负离子当量，用于添加到羰基化合物中。这样的挑战钌催化剂和二膦配体在温和的条件下促进了反应活性，提供了合成有价值的仲醇和叔醇，收率高达98％。羰基衍生的碳负离子等同物表现出的独特的化学选择性是通过其对质子反应介质的耐受性和良好的官能团相容性来证明的。即使手性适度，也可以借助手性配体获得富含对映体的叔醇。预期这种羰基衍生的碳负当量在化学键形成中具有广泛的用途。
• Metal‐Free Synthesis of 5‐Trifluoromethyl‐1,2,4‐Triazoles from Iodine‐Mediated Annulation of Trifluoroacetimidoyl Chlorides and Hydrazones
  作者：Sipei Hu、Zuguang Yang、Zhengkai Chen、Xiao‐Feng Wu

  DOI：10.1002/adsc.201900983

  日期：2019.11.5

  A metal‐free approach for the synthesis of 5‐trifluoromethyl‐1,2,4‐triazoles from trifluoroacetimidoyl chlorides and hydrazones has been achieved under aerobic oxidative conditions. The reaction proceeds through a cascade base‐promoted intermolecular C−N bond formation and iodine‐mediated intramolecular C−N bond oxidative coupling sequence. The protocol features broad substrate scope and can be scaled

  在好氧氧化条件下，已经实现了从三氟乙亚胺基氯化物和im合成无金属方法合成5-三氟甲基-1，2，4-三唑的方法。该反应通过级联碱基促进的分子间C-N键形成和碘介导的分子内C-N键氧化偶联序列进行。该协议具有广泛的底物范围，可以放大到克级。
• Denitrogenative Hydrotrifluoromethylation of Benzaldehyde Hydrazones: Synthesis of (2,2,2‐Trifluoroethyl)arenes
  作者：Zhensheng Zhao、Kevin C. Y. Ma、Claude Y. Legault、Graham K. Murphy

  DOI：10.1002/chem.201902818

  日期：——

  hydrazones of arylaldehydes with Togni's CF3 -benziodoxolone reagent, in the presence of potassium hydroxide and cesium fluoride, induces a denitrogenative hydrotrifluoromethylation event to produce (2,2,2-trifluoroethyl)arenes. This novel reaction was tolerant to many electronically-diverse functional groups and substitution patterns, as well as naphthyl- and heteroaryl-derived substrates. Advantages of this

  在氢氧化钾和氟化铯的存在下，芳基醛的azo与Togni的CF3-苯并恶唑酮试剂反应，会引发脱氮加氢三氟甲基化反应，从而生成（2,2,2-三氟乙基）芳烃。这种新颖的反应可耐受许多电子多样性的官能团和取代方式，以及萘基和杂芳基衍生的底物。该方法的优点包括容易大规模获得speed前体，速度和操作简便性，并且不含过渡金属。
• Copper-Catalyzed Conjugate Addition of Carbonyls as Carbanion Equivalent via Hydrazones
  作者：Siyi Luo、Marie Peng、Pierre Querard、Chen-Chen Li、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01380

  日期：2021.9.17

  catalyzed by readily available copper complexes at room temperature. The employment of mesitylcopper(I) and electron-rich phosphine bidentate ligand is a key factor affecting reactivity. The reaction allows various aromatic hydrazones to react with diverse conjugated compounds to produce 1,4-adducts in yields of about 20 to 99%.

  铜催化的共轭加成是形成新碳-碳键的经典方法。然而，铜从未在腙化学中显示出对umpolung 碳负离子的催化活性。在此，我们报告了在室温下由容易获得的铜配合物催化的腙的轻松共轭加成。甲基铜（I）和富电子膦双齿配体的使用是影响反应性的关键因素。该反应允许各种芳族腙与各种共轭化合物反应，以约 20% 至 99% 的产率生成 1,4-加合物。