1-chloro-4-(hept-1-yn-1-yl)benzene | 14491-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloro-4-(hept-1-yn-1-yl)benzene
• 英文别名: 1-(4-Chlorophenyl)-1-heptyne；1-Chloro-4-hept-1-ynyl-benzene；1-chloro-4-hept-1-ynylbenzene
• CAS: 14491-41-9
• 化学式: C₁₃H₁₅Cl
• 分子量: 206.715
• InChiKey: FJFLXBNCVGFUJG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-4-(hept-1-yn-1-yl)benzene 在 氢气 、 C₅₄H₁₀₂Mg₂N₂O₂P₄ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 120.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以97%的产率得到(Z)-1-chloro-4-(hept-1-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  镁钳配合物及其在炔烃催化半加氢和烯烃加氢中的应用：金属-配体合作的证据

  摘要：

  开发用于环境友好的有机转化的催化剂是一个非常活跃的研究领域。迄今为止报道的大多数催化剂都是基于过渡金属配合物。近年来，已经报道了由主族金属化合物催化的例子。在此，我们报告了一系列镁钳配合物，并通过 NMR 和 X 射线单晶衍射对其进行了表征。研究了通过芳构化/脱芳构化金属-配体合作对 H 2的可逆活化。利用所获得的配合物，在无碱条件下证明了前所未有的均相主族金属催化炔烃的半氢化和烯烃的氢化，得到Z-烯烃和烷烃分别作为产物，具有优异的收率和选择性。对照实验和 DFT 研究揭示了金属-配体合作参与氢化反应。该研究不仅为镁催化的炔烃半加氢和烯烃加氢提供了新途径，而且为主族金属配合物催化的其他化合物加氢提供了机会。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c08491
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氯苯 、 1-庚炔 在 双(三环己基膦)二氯化钯 、 caesium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以78%的产率得到1-chloro-4-(hept-1-yn-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Efficient Copper-Free PdCl₂(PCy₃)₂-Catalyzed Sonogashira Coupling of Aryl Chlorides with Terminal Alkynes

  摘要：

  [GRAPHICS]Under copper-free conditions and with Cs2CO3 as a base, PdCl2(PCy3)(2) showed high catalytic activity for cross-coupling of electron-rich, electron-neutral, and electron-deficient aryl chlorides with a variety of terminal alkynes in DMSO at 100-120 degrees C affording internal arylated alkynes in good to excellent yields.

  DOI：

  10.1021/jo0525175

文献信息

• Copper-catalyzed decarboxylative cross-coupling of alkynyl carboxylic acids with aryl halides
  作者：Dongbing Zhao、Chao Gao、Xiaoyu Su、Yunqing He、Jingsong You、Ying Xue

  DOI：10.1039/c0cc03772a

  日期：——

  The copper-catalyzed decarboxylative reactions of alkynyl carboxylic acids with aryl halides were performed under relatively mild reaction conditions. Benzofurans could be further prepared smoothly by a one-pot domino protocol on the basis of decarboxylative cross-coupling of 2-iodophenol.

  炔基羧酸与芳基卤化物的铜催化脱羧反应是在相对温和的反应条件下进行的。在2-碘苯酚的脱羧交叉偶联的基础上，可以通过一锅多米诺协议进一步平稳地制备苯并呋喃。
• Vinyl Triflimides—A Case of Assisted Vinyl Cation Formation
  作者：Sebastian Schroeder、Christina Strauch、Niklas Gaelings、Meike Niggemann

  DOI：10.1002/anie.201810916

  日期：2019.4

  carbocation‐driven reactions has been identified which allows for the chemo‐, regio‐, and stereoselective addition of nucleophiles to alkynes—assisted vinyl cation formation—enabled by a Li+‐based supramolecular framework. Mechanistic analysis of a model complex (Li2NTf2+⋅3 H2O) confirms that solely the formation of a complex between the incoming nucleophile and the transition state of the alkyne protonation

  已经确定了在碳正离子驱动的反应中控制选择性的新概念，该概念允许通过基于Li +的超分子构架，将亲核试剂进行化学，区域和立体选择性加成，从而有助于乙烯基阳离子的形成。对模型络合物（Li 2 NTf 2 + ⋅3H 2 O）进行的机理分析证实，仅传入的亲核试剂与炔烃质子化过渡态之间形成络合物才是导致向乙烯阳离子中选择性添加N的原因。讨价还价中，提供了对于先前不可获得的乙烯基三氟乙烯的通用，操作简单的合成程序。
• Allylic alcohol synthesis by Ni-catalyzed direct and selective coupling of alkynes and methanol
  作者：Herong Chen、Zhijun Zhou、Wangqing Kong

  DOI：10.1039/d1sc02625a

  日期：——

  nickel-catalyzed direct coupling of alkynes and methanol, providing direct access to valuable allylic alcohols in good yields and excellent chemo- and regioselectivity. The approach features a broad substrate scope and high atom-, step- and redox-economy. Moreover, this method was successfully extended to the synthesis of [5,6]-bicyclic hemiacetals through a cascade cyclization reaction of alkynones and methanol

  甲醇是一种丰富且可再生的化工原料，但其作为C-C键偶联反应中的C1源仍然构成很大的挑战，已知的方法仅限于使用昂贵的贵金属催化剂，如Ru、Rh和红外。我们在此报告了镍催化的炔烃和甲醇的直接偶联，以良好的产率和优异的化学和区域选择性直接获得有价值的烯丙醇。该方法具有广泛的底物范围和高原子、步骤和氧化还原经济性。此外，该方法还成功扩展到通过炔酮和甲醇的级联环化反应合成[5,6]-双环半缩醛。
• Trisubstituted olefin synthesis <i>via</i> Ni-catalyzed hydroalkylation of internal alkynes with non-activated alkyl halides
  作者：Xiao-Yu Lu、Mei-Lan Hong、Hai-Pin Zhou、Yue Wang、Jin-Yu Wang、Xiu-Tao Ge

  DOI：10.1039/c8cc01577e

  日期：——

  The stereoselective synthesis of tri-substituted alkenes is challenging. Herein, we report a Ni-catalyzed regio- and stereo-selective hydroalkylation of internal alkynes with non-activated alkyl halides. This method does not use any sensitive organometallic reagents and shows good functional group compatibility, which enables the efficient synthesis of many tri-substituted olefins from readily available

  三取代烯烃的立体选择性合成具有挑战性。在此，我们报道了内部炔烃与未活化的烷基卤化物的镍催化的区域和立体选择性加氢烷基化。该方法不使用任何敏感的有机金属试剂，并且显示出良好的官能团相容性，这使得能够从容易获得的偶联配偶体高效合成许多三取代的烯烃。它还提供了一种直接的方法来修饰生物活性有机分子。
• Synthesis of trisubstituted olefins via nickel-catalyzed decarboxylative hydroalkylation of internal alkynes
  作者：Xiao-Yu Lu、Jing-Song Li、Mei-Lan Hong、Jin-Yu Wang、Wen-Jing Ma

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.037

  日期：2018.12

  A novel NiH-catalyzed decarboxylative hydroalkylation of internal alkynes has been developed. Trisubstituted olefins were obtained in moderate to good yields with good regioselectivities. The reaction involves cis addition of NiH to the internal alkyne. The reaction shows good functional-group tolerance.

  已开发出一种新型的NiH催化的内部炔烃脱羧加氢烷基化反应。以中等至良好的产率和良好的区域选择性获得了三取代的烯烃。该反应涉及将NiH顺式加成至内部炔烃。该反应显示出良好的官能团耐受性。