(E)-dibutyl 2,5-dimethylhex-2-enedioate | 1334447-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-dibutyl 2,5-dimethylhex-2-enedioate
• 英文别名: dibutyl (E)-2,5-dimethylhex-2-enedioate
• CAS: 1334447-00-5
• 化学式: C₁₆H₂₈O₄
• 分子量: 284.396
• InChiKey: NUAXYQDYJLDBME-UKTHLTGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基丙烯酸丁酯 在 1,3,4-三苯基-4,5-二氢-1H-1,2,4-三氮唑-5-亚基 、 正丁醇 作用下， 反应 6.0h， 以82%的产率得到(E)-dibutyl 2,5-dimethylhex-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾/布朗斯台德酸催化的甲基丙烯腈的尾对尾（共）二聚反应

  摘要：

  N-杂环卡宾（NHC）和布朗斯台德酸催化剂的联合使用实现了甲基丙烯腈（MAN）的第一个尾到尾二聚反应，用E / Z生产出2,5-二甲基己二烯化的苯腈比例为24:76。尽管仅NHC对催化无效，但是在5mol％NHC存在下，醇的加入导致二聚体产率显着提高至82％。详细的实验研究包括对中间体的ESI-MS分析，化学计量（共）二聚化和氘标记实验，揭示了质子转移，异构化，物质化和限速步骤的机理，使我们能够观察到几种机理差异。在MAN的二聚化和甲基丙烯酸甲酯的二聚化之间。在存在和不存在醇的情况下的化学计量反应表明，在催化循环的后半段中，醇添加剂在促进分子间质子从脱氧-布雷斯洛中间体转移到再生的NHC中发挥作用。此外，已经研究了甲基丙烯酸正丁酯（n -BuMA）。尽管在醇存在下n -BuMA的二聚反应缓慢，但通过合作体系可提高共聚二聚反应的催化活性。

  DOI：

  10.1021/jo500514e

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Umpolung of Michael Acceptors for Intermolecular Reactions
  作者：Akkattu T. Biju、Mohan Padmanaban、Nathalie E. Wurz、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201103555

  日期：2011.8.29

  leahciM! The N‐heterocyclic carbene catalyzed umpolung of Michael acceptors proceeds through the formation of a deoxy‐Breslow intermediate (see scheme; EWG=electron‐withdrawing group). This nucleophilic species can react with other Michael acceptors in an intermolecular fashion, thereby resulting in the formation of homo‐ or heterodimeric olefins. This “Michael umpolung” should become a valuable method

  漏气！N杂环卡宾催化的Michael受体的化合物通过形成脱氧Breslow中间体进行（参见方案； EWG =吸电子基团）。这种亲核物质可以分子间方式与其他迈克尔受体反应，从而导致形成同二聚或异二聚烯烃。这种“ Michael umpolung”应该成为形成致密官能化烯烃的一种有价值的方法。
• [EN] PROCESS FOR THE DIMERIZATION OF ACTIVATED OLEFINS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE DIMÉRISATION D'OLÉFINES ACTIVÉES
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2015177141A1

  公开（公告）日：2015-11-26

  The present invention relates to a process for the preparation of compounds or a mixture of compounds of the general formulae I.a or I.b wherein R1 is selected from C1-C12-alkyl, C3-C6-cycloalkyl, -C(=O)OR2, -PO(OR2a)2, aryl and hetaryl, R2, R2a are independently of each other selected from the group consisting of hydrogen,C1-C12-alkyl, C1-C12-alkenyl, where the last two radicals mentioned are unsubstituted, partly or completely halogenated or substituted by 1, 2, 3 or 4 radicals selected from the group consisting of C1-C6-alkoxy and CN, C3-C6-cycloalkyl, C3-C6-cycloalkyl-C1-C4-alkyl, aryl and aryl-C1-C4 -alkyl, where the last four radicals mentioned are unsubstituted or substituted by 1, 2, 3 or 4 radicals selected from the group consisting of C1-C6-alkyl, C1-C6-haloalkyl, C1-C6-alkoxy, C1-C6-haloalkoxy, -CN, and halogen, which comprises dimerizing olefin compound of the general formula II, in the presence of at least one N-heterocyclic carbene catalyst.

  本发明涉及一种制备化合物或通式I.a或I.b混合物的方法，其中R1选自C1-C12烷基，C3-C6环烷基，-C（=O）OR2，-PO（OR2a）2，芳基和杂芳基，R2，R2a分别选自氢，C1-C12烷基，C1-C12烯基，其中上述最后两个基团未取代，部分或完全卤代或由选自C1-C6烷氧基和CN，C3-C6环烷基，C3-C6环烷基-C1-C4烷基，芳基和芳基-C1-C4-烷基的1,2,3或4个基团取代，其中上述最后四个基团未取代或由选自C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6卤代烷氧基，-CN和卤素的1,2,3或4个基团取代，包括在至少一种N-杂环卡宾催化剂的存在下，使通式II的烯烃化合物发生二聚化反应的方法。
• Aroma chemicals
  申请人：BASF SE

  公开号：US10066188B2

  公开（公告）日：2018-09-04

  The present invention relates to the use of diesters of 2,5-dimethyl-2-hexenedioic acid, 2,5-dimethyl-3-hexenedioic acid and 2,5-dimethyladipic acid or a mixture thereof as a fragrance or as flavor, to a method for imparting or modifying a scent or a flavor to a composition by including said compounds into such composition, to a fragrance containing composition and/or a fragrance material containing said compounds and to a process for preparing diesters of 2,5-dimethyladipic acid.

  本发明涉及 2,5-二甲基-2-己二酸、2,5-二甲基-3-己二酸和 2,5-二甲基己二酸的二酯或其混合物作为香料或香精的用途，涉及通过在组合物中加入上述化合物来赋予或改变组合物香味或香精的方法，涉及含有上述化合物的含香组合物和/或含香材料，还涉及制备 2,5-二甲基己二酸二酯的工艺。
• NOVEL AROMA CHEMICALS
  申请人：BASF SE

  公开号：EP3110931A1

  公开（公告）日：2017-01-04
• PROCESS FOR THE DIMERIZATION OF ACTIVATED OLEFINS
  申请人：BASF SE

  公开号：EP3145905A1

  公开（公告）日：2017-03-29