6-methyl-5,8,9,10-tetrahydro-1,4-naphtoquinone | 33982-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-methyl-5,8,9,10-tetrahydro-1,4-naphtoquinone
• 英文别名: (±)-6-methyl-γ-4a,5,8,8a-tetrahydro-1,4-naphthoquinone；6-methyl-4a,5,8,8a-tetrahydronaphthalene-1,4-dione；1,4-Dioxo-2-methyl-1,4,4a,5,8,8a-hexahydro-naphthalin；6-Methyl-4a,5,8,8a-tetrahydro-naphtho-1,4-chinon；1,4-Naphthoquinone, 4a,5,8,8a-tetrahydro-6-methyl-
• CAS: 33982-92-2
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: NHJJSOMKTLLJIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.129±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methyl-5,8,9,10-tetrahydro-1,4-naphtoquinone 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 硫酸 、 sodium dichromate tetrahydrate 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 四氯化碳 、 氯仿 为溶剂， 生成 6-(hydroxymethyl)-1,4-naphthoquinone
  参考文献：
  名称：

  6位取代的1,4-萘醌肟衍生物（I）：其细胞毒性活性的合成和评估

  摘要：

  摘要合成了一系列6-取代的1,4-萘醌肟衍生物，并评估了它们对四种癌细胞系和一种正常细胞系的体外细胞毒性。一些化合物对癌细胞表现出中度到良好的细胞毒性，同时所有合成的化合物对正常细胞均没有表现出明显的细胞毒性活性（IC 50  > 100μM）。在这些肟衍生物中，三种化合物对人结肠癌细胞系（HCT-15）的杀伤力比阿霉素和5-氟尿嘧啶强，IC 50值分别为2.52、1.96和2.27μM。此外，结构-活性关系研究表明，这些肟衍生物的细胞毒性作用不仅在很大程度上取决于烷基链R 1的大小。，但在支链的取代基R 2上，表明这些化合物的强细胞毒性归因于其适当的亲脂性。总的来说，这项研究可以提供设计和合成6-取代的1,4-萘醌肟肟衍生物作为潜在抗癌药的可用策略。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s00706-016-1899-z
• 作为产物：
  描述：

  对苯二酚 在 硫酸 、 potassium bromate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 6-methyl-5,8,9,10-tetrahydro-1,4-naphtoquinone
  参考文献：
  名称：

  笼螺[4.4.2]丙炔和带有螺旋键的$$ {D_ {3}} $$ D 3 -trishomocubanes的合成

  摘要：

  摘要借助于狄尔斯-阿尔德反应和环重排作为关键步骤，已组装了带有螺环的取代笼型[4.4.2]螺旋桨和\（D_ {3} \）-三气单胞菌的合成。在此，将容易获得的1，4-氢醌，异戊二烯，螺[2.4]庚-4,6-二烯和螺[4.4]壬娜-1,3-二烯用作起始原料。笼状螺旋桨与锌/乙酸的异常重排产生了（D_ {3} \）-三气单胞菌，收率很高。 图形概要通过Diels-Alder反应（DA），[2 + 2]光环加成和酸促进的重排，已经组装了数个笼子[4.4.2]螺旋桨和\（D_ {3} \）-三气单胞菌。在酸催化反应过程中，在笼[4.4.2]丙炔骨架中观察到环重排。重排方法为构建不寻常的多环化合物提供了新的机会。

  DOI：

  10.1007/s12039-018-1569-2

文献信息

• Recyclable organotungsten Lewis acid and microwave assisted Diels–Alder reactions in water and in ionic liquids
  作者：I-Hon Chen、Jun-Nan Young、Shuchun Joyce Yu

  DOI：10.1016/j.tet.2004.09.078

  日期：2004.12

  water-soluble, organotungsten Lewis acid, [OP(2-py)3W(CO)(NO)2](BF4)2 (1), was synthesized and characterized. A series of 1-catalyzed Diels–Alder reactions were investigated under conventional heating or microwave heating conditions. The cycloaddition reactions were efficiently conducted in either water or in an ionic liquid, 1-butyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate. The ionic liquid acts as a powerful

  合成并表征了水溶性有机钨路易斯酸[OP（2-py）3 W（CO）（NO）2 ]（BF 4）2（1）。在常规加热或微波加热条件下，研究了一系列1催化的Diels–Alder反应。环加成反应在水或离子液体六氟磷酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓中有效进行。离子液体不仅用作提高速率和选择性的有力介质，而且还有助于促进催化剂的循环利用。与热加热相比，观察到通过微波闪蒸加热的剧烈速率加速。
• Kinetic effects in water and ethylene glycol. Application to high pressure organic synthesis
  作者：Ge´rard Jenner、Ridha Ben Salem

  DOI：10.1039/b000241k

  日期：——

  The kinetic effect of various Diels–Alder and Michael reactions is studied in water and ethylene glycol vs. organic solvents. The rate enhancement is considerable in water, much less in ethylene glycol. It is proposed that strong solvophobic interactions operate in water whereas the kinetic results in glycol are best explained by hydrogen bonding and polarity effects. From a synthetic point of view, use of the properties of water (hydrophobic interactions) or ethylene glycol (ionogenic medium) associated with the kinetic effect of high pressure may constitute an interesting multiactivation method to increase chemical reactivity. Examples of triactivation (high pressure catalytic Diels–Alder reactions in ethylene glycol) are given.

  在水和乙二醇与有机溶vents中，研究了各种Diels-Alder和Michael反应的动力学效应。水中的速率提升非常显著，而在乙二醇中则大为减少。提出在水中的强烈疏溶剂相互作用，而乙二醇中的动力学结果最好用氢键和极性效应来解释。从合成的角度来看，利用水的性质（疏水相互作用）或乙二醇（离子化介质）与高压动力学效应相结合，可能构成一种有趣的多重激活方法，以提高化学反应性。给出了三重激活的例子（高压催化Diels-Alder反应在乙二醇中）。
• The cause of the rate acceleration by diethyl ether solutions of lithium perchlorate (LPDE) in organic reactions. Application to high pressure synthesis
  作者：Gérard Jenner、Ridha Ben Salem

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00172-5

  日期：1997.3

  Kinetic studies of isoprene cyclodimerization show that the accelerating effect caused by LPDE (solution of lithium perchlorate in diethyl ether) in some organic reactions cannot be ascribed to internal pressure of LPDE. The kinetic effect is essentially due to catalysis through Li+. Additional arguments are provided by comparison of yields obtained in LPDE (0,1 MPa) and in organic solvents (under

  异戊二烯环二聚反应的动力学研究表明，在某些有机反应中，LPDE（高氯酸锂在乙醚中的溶液）引起的加速作用不能归因于LPDE的内压。动力学效应主要归因于通过Li +的催化作用。通过比较在LPDE（0.1 MPa）和有机溶剂（在压力下）对于各种电子类型的Diels-Alder反应获得的产率，提供了其他论据。高压和LPDE催化的结合被揭示为出色的多重活化过程，可实现困难的合成，但仅适用于[4 + 2]环加成反应。
• Hydrogen-bond-rich ionic liquids as effective organocatalysts for Diels–Alder reactions
  作者：Karol Erfurt、Ilona Wandzik、Krzysztof Walczak、Karolina Matuszek、Anna Chrobok

  DOI：10.1039/c4gc00380b

  日期：——

  characterisation of new hydrogen-bond-rich ionic liquids and studies of their catalytic performance in Diels–Alder reactions are described. D-Glucose and chloroalcohols were used as the raw materials and as the sources of hydroxyl groups for the synthesis of ionic-liquid cations, whereas weakly coordinating bis(trifluoromethylsulfonyl)imide was used as the anion. The new ionic liquids were analysed by 1H and 13C

  描述了新型富氢键离子液体的合成，表征以及它们在Diels–Alder反应中的催化性能的研究。D-葡萄糖和氯醇被用作合成离子-液体阳离子的原料和羟基的来源，而弱配位的双（三氟甲基磺酰基）酰亚胺被用作阴离子。用1 H和13分析新的离子液体通过13 C NMR光谱和ESI-MS实验，证实了它们的结构。此外，通过差示扫描量热法和热重分析法测得的离子液体的热数据表明，这些化合物在-29°C至-16°C的温度范围内倾向于形成玻璃，并且在环境温度下具有热稳定性。到至少430°C，最有可能是因为存在双（三氟甲基磺酰基）酰亚胺阴离子。研究了离子液体在环戊二烯与马来酸二乙酯或丙烯酸甲酯的模型反应中的性能。所研究的离子液体即使以催化量存在（相对于亲双烯体为4摩尔％）也显示出高活性。离子液体结构中存在的羟基数目的增加导致更高的反应速率。
• High Activity and Efficient Turnover by a Simple, Self-Assembled “Artificial Diels–Alderase”
  作者：Vicente Martí-Centelles、Andrew L. Lawrence、Paul J. Lusby

  DOI：10.1021/jacs.7b12146

  日期：2018.2.28

  The Diels-Alder (DA) reaction is a cornerstone of synthesis, yet Nature does not use catalysts for intermolecular [4+2] cycloadditions. Attempts to create artificial "Diels-Alderases" have also met with limited success, plagued by product inhibition. Using a simple Pd2L4 capsule we now show DA catalysis that combines efficient turnover alongside enzyme-like hallmarks. This includes excellent activity

  Diels-Alder (DA) 反应是合成的基石，但自然界不使用催化剂进行分子间 [4+2] 环加成。制造人工“Diels-Alderases”的尝试也取得了有限的成功，受到产品抑制的困扰。使用一个简单的 Pd2L4 胶囊，我们现在展示了 DA 催化，它结合了高效的周转与酶样特征。这包括出色的活性（kcat/kuncat > 103）、与最熟练的 DA 催化抗体相当的选择性过渡态稳定性，以及对区域和化学选择性的控制，否则使用小分子催化剂难以实现。与其他使用合成胶囊的催化方法不同，这种方法不受熵效应的定义。相反，多个氢键相互作用调节反应性，