1-trifluoromethanesulfonyl-6-bromohexane | 103935-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 1-trifluoromethanesulfonyl-6-bromohexane
• 英文别名: 6-bromohexyl trifluoromethanesulfonate；6-bromohexyl triflate；Trifluoromethanesulfonic acid 6-bromohexyl ester
• CAS: 103935-51-9
• 化学式: C₇H₁₂BrF₃O₃S
• 分子量: 313.136
• InChiKey: GSNGILLATKCDDX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trifluoromethanesulfonyl-6-bromohexane 在 di-tert-butyl(methyl)phosphonium tetrafluoroborate salt 、 zinc(II) bis(nonafluorobutanesulfonyl)imide 、 potassium tert-butylate 、 palladium diacetate 、 1,8-双二甲氨基萘 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (E)-9-hexadecen-1-yn-1-ylbenzene
  参考文献：
  名称：

  锌路易斯酸催化下末端炔烃的烷基化及其机理研究

  摘要：

  用锌路易斯酸催化剂和质子海绵在甲苯中，发现末端炔烃通过烷基三氟甲磺酸酯进行烷基化以提供不对称的内部炔烃。这是第一个实例，可以在路易斯酸催化下将除苄基和降冰片基单元以外的简单烷基链引入炔基碳原子上。机理研究表明，路易斯酸锌和质子海绵对炔烃的活化是引发生成单炔基锌物质的反应的触发点，后者与三氟甲磺酸烷基酯反应生成内部炔烃。在这个系统中，根本的途径是不可能的。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801685
• 作为产物：
  描述：

  (6-溴己氧基)-叔丁基二甲基硅烷 在 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 氯甲酸氯乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-trifluoromethanesulfonyl-6-bromohexane
  参考文献：
  名称：

  铜催化末端炔烃加氢烷基化

  摘要：

  我们已经开发出使用烷基三氟甲磺酸酯作为偶联伙伴和 (Me(2)HSi)(2)O 作为氢化物供体的铜催化加氢烷基化末端炔烃。加氢烷基化以优异的抗马尔科夫尼科夫区域选择性进行并仅提供 (E)-烯烃。我们已经证明，烷基和芳基取代的炔烃以及 1° 烷基和苄基三氟甲磺酸酯都可以用作底物。最后，转化可以在广泛的官能团存在下完成。总体而言，新的加氢烷基化反应允许从容易获得的末端炔烃和烷基三氟甲磺酸酯高效和非对映特异性地合成（E）-烯烃。在初步机理研究的基础上，我们提出加氢烷基化反应涉及氢化铜的形成、炔烃的加氢反应、

  DOI：

  10.1021/ja5124368

文献信息

• Mild Base Promoted Nucleophilic Substitution of Unactivated <i>sp</i> ³ ‐Carbon Electrophiles with Alkenylboronic Acids
  作者：Shiwen Liu、Xiaojun Zeng、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1002/adsc.201800826

  日期：2018.10.4

  Diverse alkenylboronic acids react smoothly with various sp3‐carbon electrophiles such as unactivated alkyl triflates in the presence of mild bases such as K3PO4. The reaction protocol is very mild and thereby enables high functional group tolerance. This transition metal‐free condition is orthogonal towards the classic transition metal catalyzed Suzuki coupling.

  在温和的碱（例如K 3 PO 4）存在下，不同的烯基硼酸与各种sp 3-碳亲电试剂（例如未活化的烷基三氟甲磺酸酯）平滑反应。反应方案非常温和，因此可以实现较高的官能团耐受性。这种无过渡金属的条件与经典的过渡金属催化的Suzuki偶联正交。
• Catalytic Hydroalkylation of Allenes
  作者：Mitchell Lee、Mary Nguyen、Chance Brandt、Werner Kaminsky、Gojko Lalic

  DOI：10.1002/anie.201709144

  日期：2017.12.4

  We have developed a catalytic method for the hydroalkylation of allenes using alkyl triflates as electrophiles and silane as a hydride source. The reaction has an excellent substrate scope and is compatible with a wide range of functional groups, including esters, aryl halides, aryl boronic esters, sulfonamides, alkyl tosylates, and alkyl bromides. We found evidence for a reaction mechanism that involves

  我们已经开发了一种催化方法，用于使用烷基三氟甲磺酸酯作为亲电子试剂和硅烷作为氢化物源的丙二烯加氢烷基化。该反应具有优异的底物范围，并且与各种官能团相容，包括酯，芳基卤化物，芳基硼酸酯，磺酰胺，烷基甲苯磺酸盐和烷基溴化物。我们发现了一种反应机制的证据，该反应机制涉及不寻常的双核铜盟友配合物作为催化中间体。这些配合物的异常结构为其意外的反应性提供了理论依据。
• Broadly Applicable Ion Pair-Assisted Nucleophilic Substitution of sp³-Carbon Electrophiles with Alkynyltrifluoroborates
  作者：Shiwen Liu、Cláudio F. Tormena、Gerald B. Hammond、Bo Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02507

  日期：2022.9.2

  smoothly with a wide range of sp3-carbon electrophiles, including propargyl methanesulfonates and unactivated alkyl triflates, to give Sonogashira-type products, via a novel ion pair-assisted nucleophilic substitution mechanism. An ion pair–organic complex, investigated using computational chemistry and in situ NMR experiments, may play a crucial role in this reaction.

  炔基三氟硼酸盐亲核试剂通过新的离子对辅助亲核取代机制与多种sp 3 -碳亲电子试剂（包括甲磺酸炔丙酯和未活化的三氟甲磺酸烷基酯）顺利反应，生成 Sonogashira 型产物。使用计算化学和原位核磁共振实验研究的离子对-有机复合物可能在该反应中发挥关键作用。
• Sequential alkynylation of ω-bromoalkyl triflates: facile access to unsymmetrical non-conjugated diynes including precursors to diene pheromones
  作者：Rosemary J. Armstrong-Chong、Kristopher Matthews、J. Michael Chong

  DOI：10.1016/j.tet.2004.08.094

  日期：2004.11

  Sequential treatment of omega-bromoalkyl triflates with an alkynyllithium at 0 degreesC followed by addition of a second alkynyllithium and NaI and heating the reaction mixture provides a simple one-pot access to unsymmetrical diynes in good yields. These diynes may be transformed stereoselectively into diene pheromones such as (Z,Z)- and (E,Z)-3,13-octadecadienyl acetate. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Etherification of hydroxysteroids via triflates
  作者：Anatoly M. Belostotskii、Alfred Hassner

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73324-7

  日期：1994.7

  Triflates of saturated alcohols are useful in the alkylation of 3- and 17-hydroxysteroids in the presence of hindered amines. The etherification is successful even in those cases where other alkylating agents are noneffective.