6,7-epoxynerol | 69855-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 6,7-epoxynerol
• 英文别名: 2,3-epoxynerol；(Z)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-2-en-1-ol
• CAS: 69855-16-9
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: SWYACUITMIHYDS-VURMDHGXSA-N

物化性质

• 沸点：
  243-245 °C
• 密度：
  0.960±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-epoxynerol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 C₁₁₆H₁₀₀Fe₂N₈O₁₆Pd₄S₄ 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 133.33h， 生成 N,N-dibenzyl-O-((3S)-5-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)-3-methylpent-1-en-3-yl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  催化[2,3] -Meisenheimer重排的立体异构体不对称合成叔烯丙醇衍生物。

  摘要：

  手性无环叔烯丙基醇是非常重要的合成基石，但其对映选择性合成通常具有挑战性。酮的催化不对称1,2-加成方法的主要局限性是通过两个酮残基的空间区别来区分对映体。本文中，我们报道了催化不对称迈森海默重排技术的发展，以克服该问题，因为它以立体定向方式进行。这也允许高对映选择性形成产物，其中所产生的四取代的立体中心的残基显示出类似的空间需求。发现低的催化剂负载量是足够的，并且反应条件温和到足以耐受甚至高反应性的官能团，例如可烯化的醛，伯甲苯磺酸酯或环氧化物。

  DOI：

  10.1002/anie.202001725
• 作为产物：
  描述：

  橙花醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 6,7-epoxynerol
  参考文献：
  名称：

  The aphid sex pheromone cyclopentanoids: Synthesis in the elucidation of structure and biosynthetic pathways

  摘要：

  Identification of a range of aphid sex pheromones as comprising the cyclopentanoids (4aS,7S,7aR)-nepetalactune, (1R,4aS,7S,7aR)-nepetalactol and the (1S)- and (1R,4aR,7S,7aS)-nepetalactols required samples authenticated by H-1 and C-13 NMR. These and related compounds were provided by small scale synthesis and extraction from plants in the genus Nepeta (Lamiaceae). The subsequent discovery that the synthetic sex pheromones could attract males, and also parasitic wasps that attack aphids, has created a need for large scale syntheses of the cyclopentanoids. This is afforded by cyclisation of the 8-oxo-1-enamine of citronellal as originally developed by Schreiber and co-workers (1986). Investigation into the biosynthesis of the cyclopentanoids by plants for exploiting aphid sex pheromones in crop protection by means of molecular biology required synthesis of putative biosynthetic intermediates, some with radioactive isotopic labelling, particularly 8-oxidised monoterpene alcohols and aldehydes. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/0968-0896(96)00012-0

文献信息

• Selective epoxidation of monoterpenes with methyltrioxorhenium and H2O2
  作者：Aída L.P. de Villa、Dirk E. De Vos、Consuelo C. de Montes、Pierre A. Jacobs

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01853-x

  日期：1998.11

  terpenes such as α-pinene with H2O2 with minimal rearrangement of the epoxide. Pyridine is also critical to suppress isomerisation of the olefin substrate (in case of nerol, geraniol). The reaction can be directed towards selective single or double epoxidation, or in one step towards the rearranged product (e.g. from linalool to the ring-closure product linalool oxide).

  在吡啶作为助催化剂的存在下，CH 3 ReO 3以最小的环氧基重排催化H 2 O 2对萜烯（如α-pine烯）的环氧化。吡啶对于抑制烯烃底物的异构化也是至关重要的（如果是神经醇，香叶醇）。该反应可以针对选择性的单或双环氧化，或在一步中针对重排的产物（例如从芳樟醇到闭环产物芳樟醇氧化物）。
• Stereospecific, regioselective, and catalytic monoepoxidation of polyolefins by the use of a P-450 model, dihydrogen-dioxygen-TPP.cntdot.Mn-colloidal platinum
  作者：Iwao Tabushi、Kozo Morimitsu

  DOI：10.1021/ja00334a083

  日期：1984.10

  Etude de la monoepoxydation du nerol, du geranial et des acetates de neryle, geranyle et linalyle

  橙花单环氧化练习曲、香叶与醋酸酯、香叶与里那利的练习曲
• A useful propionate cofactor enhancing activity for organic solvent-tolerant recombinant metal-free bromoperoxidase (perhydrolase) from Streptomyces aureofaciens
  作者：Hideyasu China、Hiroyasu Ogino

  DOI：10.1016/j.bbrc.2019.06.036

  日期：2019.8

  The oxidative brominating activity of an organic solvent-tolerant recombinant metal-free bromoperoxidase BPO-A1 with C-terminal His-tag (rBPO-A1), from Streptomyces aureofaciens found to depend on various additives. These included carboxylic acids, used as cofactors and alcohols, used as water-miscible organic solvents. Enzyme activity was significantly enhanced by using propanoic acid (PA) as a cofactor

  发现来自金黄色链霉菌的具有C端His-tag（rBPO-A1）的耐有机溶剂的重组无金属溴过氧化物酶BPO-A1的氧化溴化活性取决于各种添加剂。这些包括用作辅助因子的羧酸和用作与水混溶的有机溶剂的醇。通过使用丙酸（PA）作为辅因子可以显着提高酶的活性，丙酸在pH 5.0时具有较高的Log D，而乙二醇在Log P中却较低。使用rBPO-A1和PA时，氧化羟基溴化对烯烃的位置特异性与使用过乙酸的非酶促反应相比，甲醇的存在更高。在酶促过氧化步骤之后发生的氧化溴化步骤被认为是假酶促的。
• Oxidation of acyclic monoterpenes by P450 BM-3 monooxygenase: influence of the substrate E/Z-isomerism on enzyme chemo- and regioselectivity
  作者：Yomi Watanabe、Sabine Laschat、Michael Budde、Olena Affolter、Yuji Shimada、Vlada B. Urlacher

  DOI：10.1016/j.tet.2007.06.104

  日期：2007.9

  terpenoids are highly valuable compounds for organic chemistry. Cytochrome P450 monooxygenase P450 BM-3 from Bacillus megaterium is able to catalyze oxidation of terpenes with high efficiency. Mutations at the amino acid positions 47, 51, and 87 resulted in significantly enhanced activity and regioselectivity of the enzyme during oxidation of geranylacetone and related compounds. The activity of the mutant

  氧化的萜烯和类萜是有机化学中非常有价值的化合物。巨大芽孢杆菌的细胞色素P450单加氧酶P450 BM-3能够高效催化萜烯的氧化。在香叶基丙酮和相关化合物的氧化过程中，第47、51和87位氨基酸的突变导致该酶的活性和区域选择性大大提高。突变体R47L / Y51F / F87V的活性依次为酮>醇>醛>酸。研究了底物顺式/反式异构体对酶化学和区域选择性的影响。P450单加氧演示了顺式/反式异构体，橙花基丙酮/香叶基丙酮（1.9×10类似NADPH失误3 /2.1×10 3 分钟-1）和橙花醇/香叶醇（5.7×10 2 /5.9×10 2 分钟-1），然而，导致不同数量的产品和产品的分布。的ž -异构体，橙花基丙酮和橙花醇，被氧化导致几种产品（5和三个，分别地），包括烯丙基醇。相反，E-异构体仅被环氧化。香叶基丙酮转化具有高活性（2080分钟-1）和对映选择性（97％ee）的9,10- epox
• Oxidations with hydrogen peroxide catalysed by the [WZnMn(II)2(ZnW9O34)2]12− polyoxometalate
  作者：Ronny Neumann、David Juwiler

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00419-x

  日期：1996.6

  Polyoxometalates can be used as catalysts for the activation of molecular oxygen and 30% aqueous hydrogen peroxide for the selective transformation of various organic substrates. In this paper results are presented for the oxidation of alkenes, dienes, alkenols, and sulfides using 30% aqueous H2O2 as oxidant and [WZnMn(II)2(ZnW9O34)2]12− as catalyst. In certain but not all cases high reactivity, chemoselectivity

  多金属氧酸盐可用作催化剂，用于活化分子氧和30％的过氧化氢水溶液，用于各种有机底物的选择性转化。本文介绍了使用30％的H 2 O 2水溶液作为氧化剂和[WZnMn（II）2（ZnW 9 O 34）2 ] 12-作为催化剂氧化烯烃，二烯，烯醇和硫化物的结果。在某些但不是全部情况下，特别是在具有伯羟基单元的烯醇的环氧化中，已观察到高反应性，化学选择性和立体特异性。