2,3-dimethyl-2-phenyloxirane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3-dimethyl-2-phenyloxirane
• 化学式: C₁₀H₁₂O
• 分子量: 148.205
• InChiKey: XLNDIBZQRBVILY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dimethyl-2-phenyloxirane 在 乙醇 、 硫酸 作用下， 生成 3-苯基-2-丁酮
  参考文献：
  名称：

  Pansewitsch-Koljada et al., Sb. Statei Obshch. Khim., 1953, p. 1418,1425

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-苯-2-丁烯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,3-dimethyl-2-phenyloxirane
  参考文献：
  名称：

  钴配合物催化烯烃的不对称环氧化

  摘要：

  非血红素手性 Mn-O 和 Fe-O 催化剂催化的烯烃不对称环氧化反应已经成熟，但由于氧壁的原因，用于此目的的手性 Co-O 催化剂实际上尚未开发出来。本文首次报道了一种手性钴配合物，以PhIO为氧化剂，在丙酮中实现环状和无环三取代烯烃的对映选择性环氧化，其中具有位阻酰胺亚基的四氧基手性N,N'-二氧化物起到了关键作用。在支持 Co-O 中间体的形成和对映选择性亲电氧转移中发挥作用。进行了机理研究，包括 HRMS 测量、紫外可见吸收光谱、磁化率以及 DFT 计算，证实 Co-O 物种形成为四重 Co(III)-氧基互变异构体。基于控制实验、非线性效应、动力学研究和DFT计算，还阐明了对映选择性的机制和起源。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c05476

文献信息

• Chemo- and Regioselective Reduction of Epoxides with Sodium Borohydride in Mixed Solvent Containing Methanol
  作者：Atsuhiro Ookawa、Hiroshi Hiratsuka、Kenso Soai

  DOI：10.1246/bcsj.60.1813

  日期：1987.5

  and gem-disubstituted epoxides were reduced to more substituted alcohols in good to high yields (73–100%) and in high regioselectivities (89–100:11–0) by sodium borohydride in a mixed solvent of t-butyl alcohol–methanol or 1,2-dimethoxyethane-methanol. The reaction of disubstituted epoxide depends on the steric hindrance and the position of the substituents. Trisubstituted epoxides were not reduced by

  硼氢化钠在叔丁醇的混合溶剂中以良好的收率（73-100％）和高区域选择性（89-100：11-0）将单和双取代的环氧化物还原为更多取代的醇 -甲醇或 1,2-二甲氧基乙烷-甲醇。双取代环氧化物的反应取决于位阻和取代基的位置。三取代的环氧化物不会被本还原系统还原。通过本还原系统，环氧化物的反应性顺序是单->2,2-二->2,3-二->>三取代的环氧化物。本还原系统的化学选择性非常好。因此，在氨基甲酰基、羧基、硝基、氰基和溴等可还原基团的存在下，环氧化物被选择性还原。
• Catalytic asymmetric epoxidation
  申请人：Colorado State University Research Foundation

  公开号：US20020133031A1

  公开（公告）日：2002-09-19

  The present invention provides a variety of methods that are based on stereoselective epoxidation of an olefin by an epoxidizing agent derived from a reaction between an oxidizing agent and a chiral ketone. For example, present invention provides methods for producing an epoxide from an olefin, for increasing a relative concentration of at least one stereoisomer of an olefin, and for stereoselectively producing an &agr;-acyloxy carbonyl compound. Preferably, the chiral ketone is of the formula: 1 or a derivative thereof which is capable of converting to the chiral ketone of Formula I under the reaction conditions, where a, b, n, X, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are those defined herein.

  本发明提供了一种基于手性酮与氧化剂反应产生的环氧化剂对烯烃进行立体选择性环氧化的各种方法。例如，本发明提供了一种从烯烃制备环氧化物的方法，增加烯烃的至少一种立体异构体的相对浓度的方法，以及立体选择性地制备α-酰氧基羰基化合物的方法。优选，所述手性酮的化学式为： 1 或其衍生物，在反应条件下能够转化为化学式I的手性酮，其中a、b、n、X、R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 和R 6 如本文所定义。
• Catalytic Hydrogen Atom Transfer (HAT) for Sustainable and Diastereoselective Radical Reduction
  作者：Andreas Gansäuer、Max Klatte、Gerhard M. Brändle、Joachim Friedrich

  DOI：10.1002/anie.201202818

  日期：2012.8.27

  Going cyclic! A catalytic cycle and cyclic transition states enable a novel sustainable and catalytic hydrogen atom transfer (HAT) for highly diastereoselective radical reductions. Readily available nontoxic silanes are the terminal reductants for epoxides that are opened by bifunctional titanocene(III) hydride catalysts.

  去循环！催化循环和环过渡态使能高度非对映自由基减少一个新型可持续和催化氢原子转移（HAT）。容易得到的无毒的硅烷是由双官能二茂钛（III）氢化催化剂打开环氧化物的终端还原剂。
• [60]Fullerene Supported on Silica and γ-Alumina Sensitized Photooxidation of Olefins: Chemical Evidence for Singlet Oxygen and Electron Transfer Mechanism
  作者：Michael Orfanopoulos、Georgios C. Vougioukalakis、Yiannis Angelis、John Vakros、George Panagiotou、Christos Kordulis、Alexis Lycourghiotis

  DOI：10.1055/s-2004-820041

  日期：——

  Fullerene C 6 0 supported on silica and γ-alumina (2% w/w C 6 0 /SiO 2 and C 6 0 /Al 2 O 3 ) sensitizes the photooxidation of alkenes via singlet oxygen and/or electron transfer mechanism, depending on the solvent and the substrate.

  负载在二氧化硅和 γ-氧化铝上的富勒烯 C 6 0（2% w/w C 6 0 /SiO 2 和 C 6 0 /Al 2 O 3 ）通过单线态氧和/或电子转移机制促进烯烃的光氧化，具体取决于溶剂和底物。
• A General Regioselective Synthesis of Alcohols by Cobalt‐Catalyzed Hydrogenation of Epoxides
  作者：Weiping Liu、Thomas Leischner、Wu Li、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.202002844

  日期：2020.7.6

  A straightforward methodology for the synthesis of anti‐Markovnikov‐type alcohols is presented. By using a specific cobalt triphos complex in the presence of Zn(OTf)2 as an additive, the hydrogenation of epoxides proceeds with high yields and selectivities. The described protocol shows a broad substrate scope, including multi‐substituted internal and terminal epoxides, as well as a good functional‐group

  提出了一种简单的合成抗马尔可夫尼可夫醇的方法。通过在Zn（OTf）2作为添加剂的情况下使用特定的钴三光配合物，可以高收率和选择性地进行环氧化物的氢化。所描述的方案显示了广泛的底物范围，包括多取代的内部和末端环氧化物，以及良好的官能团耐受性。各种天然产物衍生物，包括类固醇，萜类和倍半萜类，都以中等至优异的产率获得了相应的醇。