1,1-diethyl 2-hydrogen ethenetricarboxylate | 431911-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,1-diethyl 2-hydrogen ethenetricarboxylate
• 英文别名: 1,1,2-ethenetricarboxylic acid 1,1-diethyl ester；4-Ethoxy-3-(ethoxycarbonyl)-4-oxobut-2-enoic acid；4-ethoxy-3-ethoxycarbonyl-4-oxobut-2-enoic acid
• CAS: 431911-73-8
• 化学式: C₉H₁₂O₆
• 分子量: 216.191
• InChiKey: OYSKSRMOBBDAHA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.7±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.256±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  89.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-diethyl 2-hydrogen ethenetricarboxylate 在 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 diethyl 2-[2-(N-benzyl-4-methoxyanilino)-2-oxoethylidene]propanedioate
  参考文献：
  名称：

  A Lewis-Acid Catalyzed Synthesis of Substituted Oxindole Derivatives

  摘要：

  Lewis acid-catalyzed cyclization of various 2-(N-arylcarbamoyl)-methylenemalonates to give nitrogen-containing benzo-annelated heterocycles was investigated in terms of selectivity. Reaction of substrates with various alkyl groups on nitrogen proceeded to give oxindole derivatives. Cyclization reaction of diester-amides of MeO and halooen-substituted anilines in the presence of catalytic Lewis acid (ZnCl2, SnCl4, AlCl3, Zn(OTf)(2), Sc(OTf)(3), etc.) gave oxindoles in high yields. Interesting regioselectivity was observed for meta- halogen substrates. Dimethoxyisoquinoline analogs were also obtained by this reaction using a catalytic Lewis acid.

  DOI：

  10.3987/com-05-s(t)25
• 作为产物：
  描述：

  3,3-bis(ethoxycarbonyl)-3-bromopropionic acid tert-butyl ester 在 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 1,1-diethyl 2-hydrogen ethenetricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  天然存在的生物活性 5-亚乙基乙内酰脲作为类似物开发的灵感

  摘要：

  摘要 许多天然存在的5-亚乙基乙内酰脲及其衍生物表现出广泛的生物活性；这一特点激励我们准备类似物。14 种具有 5-亚乙基乙内酰脲核心结构的类似物由现成的组分合成，产率高达 82%。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2018.1467457

文献信息

• Inter- and Intramolecular Cycloaddition Reactions of Ethenetricarboxylates with Styrenes and Halostyrenes
  作者：Shoko Yamazaki、Zhichao Wang、Kentaro Iwata、Khotaro Katayama、Hirotaka Sugiura、Yuji Mikata、Tsumoru Morimoto、Akiya Ogawa

  DOI：10.1055/s-0040-1706547

  日期：2021.2

  Inter- and intramolecular cycloaddition reactions of ethenetricarboxylates with styrenes and α-halostyrenes have been investigated. The reactions of ethenetricarboxylates with styrenes or α-bromostyrenes in the presence of SnCl4 or SnBr4 stereoselectively gave 2,4-cis-substituted cyclobutanes. The intramolecular cycloaddition reactions of a series of styrene-functionalized ethenetricarboxylate amides

  已经研究了三羧酸乙烯酯与苯乙烯和α-卤代苯乙烯的分子间和分子内环加成反应。在SnCl 4或SnBr 4的存在下，三羧酸乙烯酯与苯乙烯或α-溴苯乙烯的反应有选择地产生2，4-顺式取代的环丁烷。一系列苯乙烯官能化的乙烯三羧酸酰胺（包括原位生成的衍生物）的分子内环加成反应根据底物的结构和取代基显示出高的反应模式多样性。基于DFT计算，讨论了反应的区域选择性和立体选择性以及反应机理。
• Intramolecular [2 + 2] and [4 + 2] Cycloaddition Reactions of Cinnamylamides of Ethenetricarboxylate in Sequential Processes
  作者：Shoko Yamazaki、Hirotaka Sugiura、Shinnosuke Ohashi、Keisuke Ishizuka、Rina Saimu、Yuji Mikata、Akiya Ogawa

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01947

  日期：2016.11.18

  Intramolecular [2 + 2] and [4 + 2] cycloaddition reactions of cinnamylamides of ethenetricarboxylate in sequential processes have been studied. Reaction of 1,1-diethyl 2-hydrogen ethenetricarboxylate and trans-cinnamylamines in the presence of EDCI/HOBt/Et3N led to pyrrolidine products in one pot, via intramolecular [2 + 2], [4 + 2], and some other cyclizations. The types of the products depend on

  乙烯三羧酸肉桂酰胺的分子内[2 + 2]和[4 + 2]环加成反应已在连续过程中进行了研究。在EDCI / HOBt / Et 3 N存在下，1，1-二乙基2-氢乙烯三羧酸盐与反式肉桂胺的反应在一锅中通过分子内[2 + 2]，[4 + 2]和一些其他环化。产物的类型取决于苯环上的取代基和反应条件。苯胺上没有取代基的肉桂胺与对位上的卤素和OMe的反应在室温下通过[2 + 2]环加成得到环丁烷稠合的吡咯烷作为主要产物。在80°C下的1,2-二氯乙烷中反应，可能是通过环丁烷的开环反应，生成的δ-内酯稠合吡咯烷为主要产物。有趣的是，1,1-二乙基-2-氢ethenetricarboxylate和cinnamylamines轴承吸电子基团，如NO的反应2，CN，CO 2 Me中，CO 2的Et，和CF 3上的邻位和对位位置在EDCI / HOBt存在/ ET 3 ñ在室温下或在60〜80℃，得到四氢苯并[
• Lewis Acid-Promoted Cyclization Reactions of Alkenyl Ethenetricarboxylates: Stereoselective Synthesis of 2-Oxotetrahydrofurans and 2-Oxopyrrolidines
  作者：Shoko Yamazaki、Ken Fujinami、Yuki Maitoko、Khota Ueda、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jo401106m

  日期：2013.9.6

  Lewis acid-promoted intramolecular reactions of alkenyl ethenetricarboxylates and the corresponding amides have been examined. Reaction of allyl ethenetricarboxylates and the amides with Lewis acids (1–2 equiv) such as TiCl4, TiBr4, AlCl3, and AlBr3 gave 3,4-trans-halogenomethyl 2-oxotetrahydrofuran and pyrrolidine derivatives stereoselectively in high yields. The stereochemistries were determined

  已经研究了路易斯酸促进的链烯基乙烯三羧酸酯和相应的酰胺的分子内反应。烯丙基三羧酸烯丙基酯和酰胺与路易斯酸（1-2当量），例如TiCl 4，TiBr 4，AlCl 3和AlBr 3的反应可以高产率立体选择性地生成3,4-反卤代甲基2-氧代四氢呋喃和吡咯烷衍生物。立体化学通过NOE实验确定。烷基取代的烯丙基乙烯三羧酸酯与路易斯酸的反应得到氯代2-氧代四氢呋喃和吡喃。对于某些烷基取代的底物，可在反应条件下形成阳离子中间体，并已获得重排产物。
• Lewis acid-promoted cyclization of heteroatom-substituted enynes
  作者：Shoko Yamazaki、Kuriko Yamada、Kagetoshi Yamamoto

  DOI：10.1039/b307194d

  日期：——

  Lewis acid-promoted cyclizations of heteroatom-substituted enynes have been examined. The reaction of enynes 3 and 7 bearing silicon substituents on an alkyne afforded the halogenated five-membered γ-lactones 4 and γ-lactams 8 as the main products. The reaction of substrates 15 and 16 having 2-phosphonoacrylate instead of malonate also gave halogenated five-membered cyclic compounds 17 and 18 as the major products. The cyclized products are highly substituted and potentially useful for further synthetic transformations.

  Lewis酸促进的含杂原子取代的烯炔的环化反应已被研究。具有炔基硅取代基的烯炔3和7的反应主要生成卤代的五元γ-内酯4和γ-内酰胺8。底物15和16具有2-膦酸酯而非丙二酸酯，它们反应后同样主要生成卤代的五元环状化合物17和18。这些环化产物高度取代，潜在具有用于进一步合成转化的价值。
• Lewis Acid Catalyzed Cyclization Reactions of Ethenetricarboxylates via Intramolecular Hydride Transfer
  作者：Shoko Yamazaki、Taku Naito、Mamiko Niina、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00895

  日期：2017.7.7

  examined. The reaction of the amides bearing cyclic ether and acetal groups in the presence of Lewis acid such as Sc(OTf)3 gave spirocyclic piperidine derivatives as major products. The cyclized products may be formed via intramolecular hydride transfer. The reaction mechanism was examined by the DFT calculations. The scope and limitations of the hydride transfer/cyclization reactions of amides of

  已经研究了带有醚和缩醛基团的三羧酸乙烯酯的酰胺的催化环化。在路易斯酸如Sc（OTf）3的存在下，带有环醚和缩醛基的酰胺的反应得到螺环哌啶衍生物作为主要产物。环化产物可以通过分子内氢化物转移形成。通过DFT计算检查了反应机理。研究了三羧酸乙烯酯的酰胺的氢化物转移/环化反应的范围和局限性，还发现了通过分子内氧-迈克尔加成形成吗啉的现象。