N-(9-anthracenylmethyl)-cinchonidinium chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: N-(9-anthracenylmethyl)-cinchonidinium chloride
• 英文别名: (1S,2S,4S,5R)-1-(Anthracen-9-ylmethyl)-2-((R)-hydroxy(quinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidin-1-ium chloride；(R)-[(1S,2S,4S,5R)-1-(anthracen-9-ylmethyl)-5-ethenyl-1-azoniabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-quinolin-4-ylmethanol;chloride
• 化学式: C₃₄H₃₃N₂O*Cl
• 分子量: 521.102
• InChiKey: PICKZKQBJJCSSV-QXFQUVGXSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.19
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium p-styrenesulfonate 、 N-(9-anthracenylmethyl)-cinchonidinium chloride 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以89%的产率得到N-9-anthracenylmethylcinchonidinium p-styrenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  将手性季铵盐固定在聚合物载体上的方法。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200802800
• 作为产物：
  描述：

  9-氯甲基蒽 、 辛可尼丁 生成 N-(9-anthracenylmethyl)-cinchonidinium chloride
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱衍生的新型不对称相转移催化剂—在α-氨基酸对映选择性合成中的应用

  摘要：

  提出了一种新型的金鸡纳生物碱衍生的具有N-蒽基甲基官能团的季铵相转移催化剂。这些催化剂在衍生自二苯甲酮的甘氨酸-亚胺的不对称烷基化反应中显示出高度的立体控制，并且研究了该方法在一系列α-氨基酸酯（ee 67–94％）的对映选择性合成中的应用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10293-3
• 作为试剂：
  描述：

  N-二苯亚甲基-甘氨酸叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 臭氧 、 三乙胺 、 N-(9-anthracenylmethyl)-cinchonidinium chloride 、 potassium hydroxide 、 lithium bromide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 407.25h， 生成 (S,E)-tert-butyl 2-(N-(4-bromo-3-methylbut-2-enyl)-4-methylphenylsulfonamido)-4-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  Substrate Stereocontrol in the Intramolecular Organocatalyzed Tsuji–Trost Reaction: Enantioselective Synthesis of Allokainates

  摘要：

  Organocatalyzed Tsuji-Trost cyclization of 3b proceeds with asymmetric induction and allows for stereoselective synthesis of (+)-allokainic acid. The stereochemical outcome of the cyclization was predicted by calculations.

  DOI：

  10.1021/ol4028557

文献信息

• Asymmetric dearomative spirolactonization of naphthols using λ3-iodanes under chiral phase-transfer catalysis
  作者：Kevin Antien、Guillaume Viault、Laurent Pouységu、Philippe A. Peixoto、Stéphane Quideau

  DOI：10.1016/j.tet.2017.04.028

  日期：2017.6

  The asymmetric phase-transfer catalytic effect of chiral Cinchona alkaloid-derived quaternary ammonium salts was investigated in the context of the λ3-iodane-mediated dearomative spirolactonization of naphthols. The scope and limitations of this methodology were evaluated using various substrates, which were converted into spirolactones in good yields and with enantiomeric excesses up to 58%.

  手性的不对称相转移催化效果金鸡纳生物碱类季铵盐在λ的情况下进行了研究3萘酚的-iodane介导dearomative spirolactonization。使用各种底物评估了该方法的范围和局限性，这些底物以良好的产率转化为螺内酯，对映体过量最高可达58％。
• Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Glycine Imino Ester Using a Chiral Phase-Transfer Catalyst
  作者：Masayoshi Nakoji、Takatoshi Kanayama、Tomotaka Okino、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/jo0260645

  日期：2002.10.1

  alkylation of the glycine imino ester 1a has been developed using a chiral quaternary ammonium salt 3d without chiral phosphine ligands. The proper choice of the achiral Pd ligand, P(OPh)3, is important to achieve high enantioselectivity. By this method with the dual catalysts, numerous enantiomerically enriched alpha-allylic amino acids 4a-h could be prepared with comparable to higher enantioselectivity

  使用没有手性膦配体的手性季铵盐3d已经开发了甘氨酸亚氨基酯1d的Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应。非手性Pd配体P（OPh）3的正确选择对于实现高对映选择性很重要。通过这种用双催化剂的方法，可以制备许多对映体富集的α-烯丙基氨基酸4a-h，其对映选择性比常规的1a的不对称烷基化要高。另外，1a与乙酸1-苯基-2-丙烯基酯2i的Pd催化反应提供了具有高对映体和非对映体选择性（＞ 95％de，85％ee）的支链产物6。
• Bioactive Indanes: Proof of Concept Study for Enantioselective Synthetic Routes to PH46A, a New Potential Anti-Inflammatory Agent
  作者：Tao Zhang、Gaia Scalabrino、Neil Frankish、Helen Sheridan

  DOI：10.3390/molecules23071503

  日期：——

  proof of principle for a chiral alkylation of ketone 3 using phase-transfer catalysis, providing a key intermediate ketone (S)-4. The parent alkaloids required for the synthesis of PH46A, quinine or cinchonidine, have also been identified. Promising enantiomeric excesses of up to 50% have been achieved to date, and the use of an alternative substrate, unsaturated ketone 9, has also opened up further avenues

  PH46A是单一对映异构体，是1,2-茚满二聚体家族的成员。它具有两个具有S，S构型的连续立体生成中心，其中一个是四级中心，已被开发为治疗炎症和自身免疫性疾病的临床候选药物。当前合成PH46A的途径涉及生成不需要的对映异构体（R，R）-7，从而显着降低最终收率。因此，我们研究了潜在的替代品，以提高这种合成的效率。该研究的第一阶段已经证明了使用相转移催化进行酮3的手性烷基化的原理证明，提供了关键的中间体酮（S）-4。还已经确定了合成PH46A，奎宁或辛可尼定所需的母体生物碱。迄今为止，对映体过量的可能性高达50％，使用替代底物不饱和酮9也为进一步的研究开辟了进一步的途径。研究的第二部分涉及初步筛选一组水解酶对（rac）-4的作用，以鉴定潜在的化学酶促途径，以优化在合成早期将手性引入PH46A中。水解酶模块也产生了积极的结果。具有MtBE的AH-46酶可提供8.4的选择性因子，对映体过量为77
• One-pot synthesis of α-diazo-β-hydroxyesters under phase-transfer catalysis and application to the catalytic asymmetric aldol reaction
  作者：Shigeru Arai、Kazuya Hasegawa、Atsushi Nishida

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.11.083

  日期：2004.1

  The one-pot (three steps) synthesis of α-diazo-β-hydroxyesters from tosyl chloride under phase-transfer catalysis is described. The catalytic asymmetric aldol reaction between a diazoester and aldehydes was also investigated and gave moderate to good enantioselectivity.

  描述了在相转移催化下由甲苯磺酰氯一锅（三步）合成α-重氮-β-羟基酯。还研究了重氮酯与醛之间的催化不对称醛醇缩合反应，并给出了中等至良好的对映选择性。
• Enantioselective PTC: Varying the cinchona alkaloid motive
  作者：Eckehard Volker Dehmlow、Stefan Wagner、Achim Müller

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00210-0

  日期：1999.5

  Enantiopure phase transfer catalysts 3a-j, 4a-j, 5, 8a-j, 9a,b, 10a,b were prepared which represent changes in the fundamental structure of the alkaloids. These were tested in three enantioselective model reactions. It turned out that both the quinoline group carrying side arm and the quinuclidine core are important features of PT catalysts for highly enantioselective reactions. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.