benzyl (2S)-4-bromo-2-tert-butoxycarbonylaminobutanoate | 95656-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: benzyl (2S)-4-bromo-2-tert-butoxycarbonylaminobutanoate
• 英文别名: benzyl 4-bromo-2-<(tert-butyloxy)carbonylamino>butanoate；(L)-benzyl 2-t-butyloxycarbonylamino-4-bromobutanoate；4-bromo-2-tert-butyloxycarbonylaminobutanoic acid benzyl ester；S-benzyl N-t-butyloxy-2-amino-4-bromobutyrate；(S)-4-bromo-2-tert-butoxycarbonylamino-butyric acid benzyl ester；4-bromo-2-(tert-butoxycarbonylamino)-butyric acid benzyl ester；benzyl (2S)-4-bromo-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanoate
• CAS: 95656-97-6
• 化学式: C₁₆H₂₂BrNO₄
• 分子量: 372.259
• InChiKey: DSCCTRCWUPSJIV-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (2S)-4-bromo-2-tert-butoxycarbonylaminobutanoate 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 N-Boc-L-selenomethionine
  参考文献：
  名称：

  使用自由基链反应简捷合成L-硒代蛋氨酸和L-硒代胱氨酸

  摘要：

  L-硒代蛋氨酸和L-硒代胱氨酸分别以高产率从受保护的L-谷氨酸和L-天门冬氨酸衍生物制备。在二甲基二硒化物的存在下辐照衍生自（例如）的混合酸酐（酯）可直接提供被保护的L-硒代蛋氨酸。我们已经表明，三硒氰化物Se 3（CN）2可以作为自由基的有效硒氰化剂。硒氰化物基团是L-硒代胱氨酸的二硒化物部分的良好前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88049-2
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-tert-Butoxycarbonylamino-pentanedioic acid 1-benzyl ester 5-(2-thioxo-2H-pyridin-1-yl) ester 在 三氯溴甲烷 作用下， 以81%的产率得到benzyl (2S)-4-bromo-2-tert-butoxycarbonylaminobutanoate
  参考文献：
  名称：

  丙氨酰肽核酸的侧链同源性：配对选择性和堆积。

  摘要：

  丙氨酰肽核酸（丙氨酰-PNA）是基于规则的肽主链和氨基酸的交替构型的寡聚体。所有侧链均被共价连接的核碱基修饰。基于互补链的氢键键合，堆积和溶剂化，丙氨酰-PNAs形成非常刚性，定义明确且线性的双链。通过比较亚甲基接头（丙氨酰基-PNA）与乙烯接头（同丙氨酰基-PNA），三亚甲基接头（降冰片基-PNA）和PNA序列（核碱基和主链之间的接头长度混合）来检查侧链同源性。侧链同源性与线性双链拓扑结构相结合，对于选择性地选择配对选择性（配对模式）和碱基对堆积非常有价值。

  DOI：

  10.1039/b411545g

文献信息

• The free radical chemistry of carboxylic esters of 2-selenopyridine--oxide: a convenient synthesis of (L)-vinylglycine
  作者：Derek H.R. Barton、David Crich、Yolande Hervé、Pierre Potier、Josiane Thierry

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97206-0

  日期：1985.1

  Optically pure (L)-vinylglycine has been synthesised by two different methods. The first of these involves protected (L)-glutamate esters of N-hydroxy-2-seleno-pyridine. Such esters are shown to undergo the same decarboxylotive rearrangement as their thio-analogues. Oxidative elimination of the selenopyridine residue with ozone, and with the aid of hex-1-ene as sacrificial olefin for the work-up, gave

  光学纯的（L）-乙烯基甘氨酸已经通过两种不同的方法合成。这些中的第一个涉及N-羟基-2-硒代吡啶的受保护的（L）-谷氨酸酯。这类酯显示出与其硫代类似物相同的脱羧基重排。用臭氧氧化除去硒吡啶吡啶残基，并借助于己烯-1-烯作为后处理的牺牲烯烃，得到所需的（L）-乙烯基甘氨酸衍生物。类似地，在适当保护的（L）-谷氨酸衍生物的末端羧基上的修饰的Hunsdiecker反应产生了正溴化物，其在用苯基硒化物阴离子处理时容易得到相应的苯基硒化物。顺序则如上所述。
• Synthesis of N-Boc-α-amino acids with nucleobase residues as building blocks for the preparation of chiral PNA (peptidic nucleic acids)
  作者：Alessandro Lenzi、Gianna Reginato、Maurizio Taddai

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00052-e

  日期：1995.3

  N-Boc-Glutamic acid α-benzyl ester was transformed into 4-bromo-2-(tert-butoxycarbonylamino)-butyric acid benzyl ester using the Barton-Crich protocol. This bromo derivative undergoes nucleophilic substitution with nucleobases to give optically active N-Boc-4-adeninbutyrine (Boc-Aby), N-Boc-4-thyminbutyrine (Boc-Tby), N-Boc-4-guaninbutyrine (Boc-Gby) or N-Boc-4-cytosinbutyrine (Boc-Cby), useful building

  使用Barton-Crich方案将N-Boc-谷氨酸α-苄基酯转化为4-溴-2-（叔丁氧基羰基氨基）-丁酸苄基酯。该溴代衍生物经核碱基进行亲核取代，得到旋光的N-Boc-4-腺嘌呤丁胺（Boc-Aby），N-Boc-4-胸腺嘧啶（Boc-Tby），N-Boc-4-鸟嘌呤丁胺（Boc-Gby）或N-Boc-4-cytosinbutyrine（Boc-Cby），它们是合成手性肽核酸（PNA）的有用组成部分。
• A New Synthesis of Coprine andO-Ethylcoprine
  作者：Thomas Kienzler、Peter Strazewski、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19920750411

  日期：1992.6.24

  Coprine (1), a toxine of the mushroom Coprinus atramentarius, was synthesized starting from the 2-amino and 1-carboxy-protected L-glutamic acids 4 and 12. Compound 4 was first decarboxylated by a radical chain reaction to bromide 5 which underwent ring closure to cyclopropanecarboxylate 6 on treatment with NaH (Scheme 1). Subsequent oxidative electrolysis of 7 to form tert-butyl N-(1-ethoxycyclopropyl)carbamate

  蘑菇Coprinus atramentarius的毒素，Coprine（1）是从2-氨基和1-羧基保护的L-谷氨酸4和12开始合成的。首先通过自由基链反应将化合物4脱羧成溴化物5，然后在用NaH处理时将其闭环成环丙烷羧酸酯6（方案1）。随后氧化7生成N-（1-乙氧基环丙基）氨基甲酸叔丁酯（8）并进行酸性水解，生成1-氨基环丙醇盐酸盐（9）。选择性切割8（10或11）个氨基保护基，将相应的胺13与L-谷氨酸12偶联，酸水解生成的L-谷氨酰胺衍生物17，得到O-乙基coprine（3）和coprine（1）。
• Synthesis of a Cyclen-Functionalized α-Amino Acid and its Incorporation into Peptide Sequence
  作者：Xiao-Qi Yu、Shan-Yong Chen、Yu Huang、Guo-Lin Zhang、Hua Cheng、Chuan-Qin Xia、Li-Jian Ma、Hong Yu

  DOI：10.1055/s-2005-861854

  日期：——

  A cyclen-functionlized α-amino acid was obtained through embedding cyclen into the side chain of homoserine. The α-amino acid can be conveniently incorporated into peptide sequence to form new ligands, which have strong coordination ability for transition metal ions.

  通过将环烯嵌入高丝氨酸侧链，获得了环烯功能化的δ-氨基酸。这种δ-氨基酸可以方便地加入到肽序列中，形成新的配体，对过渡金属离子具有很强的配位能力。
• Synthesis of Orthogonally Protected L-Homocysteine and L-2-Amino-4-phosphonobutanoic Acid from L-Homoserine
  作者：Shrikumar A. Nair、Bongyong Lee、David G. Hangauer

  DOI：10.1055/s-1995-4015

  日期：1995.7

  Convenient syntheses of N-tert-butoxycarbonyl-S-p-methoxybenzyl-L-homocysteine benzyl ester and benzyl L-4-dimethylphosphono-2-N-phthalimidobutanoate from commercially available L-homoserine are described along with their incorporation into dipeptides.

  文中介绍了从市售 L-高丝氨酸中方便合成 N-叔丁氧羰基-S-对甲氧基苄基-L-高丝氨酸苄酯和 L-4-二甲基膦酰基-2-N-邻苯二甲酰亚胺丁酸苄酯的方法，以及将它们掺入二肽的方法。