methyl 5-methyl-2,4-hexadienoate | 52148-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 5-methyl-2,4-hexadienoate
• 英文别名: methyl (2E)-5-methyl-2,4-hexadienoate；methyl (2E)-5-methylhexa-2,4-dienoate
• CAS: 52148-91-1
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: KVAJOLKSQLKPHT-GQCTYLIASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-methyl-2,4-hexadienoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.75h， 以89%的产率得到(E)-5-methylhexa-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铑催化的八元环合成

  摘要：

  描述了开发铑催化剂的实验，该铑催化剂用于用第二种炔烃进行二烯的[4 + 2 + 2]环异构化。根据二烯炔结构和炔烃结构探讨了反应的一般性。据报道，该催化剂体系提供的环辛烯的收率超过70％。描述了确定催化剂性质的几个实验。

  DOI：

  10.1021/jo0620462
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 5-methyl-2,3-hexadienoate 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到methyl 5-methyl-2,4-hexadienoate
  参考文献：
  名称：

  Internal redox catalyzed by triphenylphosphine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00046a062

文献信息

• One-Pot Transformation of Silyl Enol Ethers into 1,3-Dienes: In situ Generation of Alkenyl Nonaflates and Subsequent Heck Reactions − Scope and Limitations
  作者：Ilya M. Lyapkalo、Matthias Webel、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3646::aid-ejoc3646>3.0.co;2-d

  日期：2002.11

  fluoride-promoted exchange of the trimethylsilyl substituent of typical enol ethers 1 for a nonafluorobutylsulfonyl group was directly combined with the palladium-catalysed coupling step. This sequence allowed the efficient transformation of a variety of silyl enol ethers 1 into highly substituted 1,3-dienes in a practical one-pot procedure. The scope and limitations, together with the chemo- and stereoselectivity

  丙烯酸甲酯和分离的烯基壬二酸酯 2a、2d 和 2e 之间的钯催化反应可以顺利进行，以良好的产率提供所需的 1,3-二烯 3、14 和 15。还检查了在该 Heck 反应中使用其他链烯基壬二酸酯和烯烃。本研究的主要目的是从相应的甲硅烷基烯醇醚 1 原位生成所需的烯基壬二酸酯 2 并将其一锅法转化为 1,3-二烯。因此，先前描述的氟化物促进的典型烯醇醚 1 的三甲基甲硅烷基取代基与九氟丁基磺酰基的交换直接与钯催化的偶联步骤结合。该序列允许将各种甲硅烷基烯醇醚 1 有效转化为高度取代的 1，实用的一锅程序中的 3-二烯。讨论了该过程的范围和限制，以及化学和立体选择性。一个特别有趣的例子涉及通过 Diels-Alder 反应、随后的非膨胀和与丙烯酸叔丁酯的 Heck 反应一锅法合成甲硅烷基烯醇醚 1j，以良好的总收率提供高度官能化的 1,3-二烯 30 . (© Wiley-VCH Verlag
• Total Synthesis and Biological Evaluation of Amphidinolide V and Analogues
  作者：Alois Fürstner、Susanne Flügge、Oleg Larionov、Yohei Takahashi、Takaaki Kubota、Jun'ichi Kobayashi

  DOI：10.1002/chem.200802068

  日期：2009.4.14

  The awesome power of metathesis is illustrated by a concise synthesis of the extremely scarce marine natural product amphidinolide V, which hinges on a sequence of ring‐closing alkyne metathesis followed by intermolecular enyne metathesis with ethylene (see scheme). As a complete set of conceivable stereoisomers was prepared, the constitution and absolute configuration of this macrolide could be established

  简而言之，极其稀少的海洋天然产物两性化合物Amphidinolide V的合成说明了复分解的强大功能，该合成取决于一系列闭环炔烃复分解，然后是乙烯间的分子间烯炔复分解（参见方案）。制备了一套完整的可能的立体异构体后，即可确定该大环内酯的组成和绝对构型，并首次了解了控制其细胞毒性的结构-活性关系。
• Lewis acid catalysis of photochemical reactions. 5. Selective isomerization of conjugated butenoic and dienoic esters
  作者：Frederick D. Lewis、Daniel K. Howard、Steven V. Barancyk、Joe D. Oxman

  DOI：10.1021/ja00271a034

  日期：1986.5

  nonselective E,Z isomerization to give mixtures of all four stereoisomers in roughly comparable yields. In the presence of the Broensted acid trifluoroacetic acid, quantitative conversion of methyl 2,4-hexadienoates to methyl 3,4-hexadienoate is observed. The acid serves as a catalyst for the thermal 1,3-hydrogen shift of an allenic enol ester formed via a photochemical 1,5-hydrogen shift of the conjugated

  已经研究了路易斯酸和布朗斯台德酸对几种共轭丁烯酸酯和二烯酸酯的光异构化反应的影响。路易斯酸抑制..cap alpha..,..beta..- 到..beta..,..gamma..-不饱和丁烯酸酯的光化学解偶联，并使E 和Z 异构体之间的光平衡向Z 异构体移动。因此，在 EtAlCl/sub 2/ 存在下照射 E..cap α..,..β..-不饱和酯提供了一种制备热力学稳定性较差的 Z 异构体的方便方法。在不添加催化剂的情况下，辐照 (E,E)-2,4-己二烯酸甲酯和 (E,E)-5-苯基-2,4-戊二烯酸甲酯会导致非选择性 E,Z 异构化，得到所有四种的混合物产率大致相当的立体异构体。在布朗斯台德酸三氟乙酸存在下，观察到 2,4-己二烯酸甲酯向 3,4-己二烯酸甲酯的定量转化。该酸用作通过共轭酯的光化学 1,5-氢位移形成的丙二烯醇酯的热 1,3-氢位移的催化剂。用路易斯酸 EtAlCl/sub
• Chemoselective 1,3-dipolar cycloadditions of azomethine ylide with conjugated dienes
  作者：Laura C. Blumberg、Brian Costa、Rebecca Goldstein

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.12.042

  日期：2011.2

  pyrrolidines, versatile building blocks for our drug discovery efforts. The 1,3-dipolar cycloaddition between activated olefins and nonstabilized azomethine ylide is a known method for synthesizing pyrrolidines in a stereospecific manner. Steric and electronic effects on the chemoselectivity of the 1,3-dipolar cycloaddition between azomethine ylide and α,β,γ,δ-unsaturated carboxylates have been explored.

  描述了合成各种3-羧基-4-乙烯基吡咯烷酮的方法，这是我们药物开发工作的多功能构建基块。活化的烯烃和不稳定的偶氮甲碱内酯之间的1，3-偶极环加成是一种以立体有择的方式合成吡咯烷的已知方法。已探索了对偶氮甲内酯和α，β，γ，δ-不饱和羧酸酯之间的1,3-偶极环加成反应的化学选择性的立体效应和电子效应。
• Benzocyclization of 2,4-Hexadienoic Acids. Synthesis of (<i>R</i>)-(-)-Curcuphenol Acetate
  作者：D. Murali、G. S. Krishna Rao

  DOI：10.1055/s-1987-27905

  日期：——

  A simple and general benzocyclization sequence, useful in the conversion of α-methylene ketones/aldehydes 1a-f to phenolic acetates 6a-g via the dienoic acids 5a-g is presented. The technique has provided a new route to the terpenoids, thymol acetate (6f) and (R)-(-)-curcuphenol acetate (6g).

  本文介绍了一种简单且通用的苯并环化序列，可用于将α-亚甲基酮/醛1a-f转化为酚酯6a-g，途径是通过二烯酸5a-g。该技术为萜类化合物提供了一条新途径，包括百里香酚乙酸酯（6f）和（R）-(-)-革酚乙酸酯（6g）。