Methyl 5-methyl-2,3-hexadienoate | 34714-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Methyl 5-methyl-2,3-hexadienoate
• 英文别名: Methyl 5-methylhexa-2,3-dienoate
• CAS: 34714-95-9
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: HZEQNSAJYXRZKL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  175.7±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.894±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 5-methyl-2,3-hexadienoate 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到methyl 5-methyl-2,4-hexadienoate
  参考文献：
  名称：

  Internal redox catalyzed by triphenylphosphine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00046a062
• 作为产物：
  描述：

  甲氧羰基亚甲基三苯基正膦 、 异戊酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Methyl 5-methyl-2,3-hexadienoate
  参考文献：
  名称：

  双功能甜菜碱催化剂介导的串联曼尼希异构化反应一步不对称构建 1,4-立构中心

  摘要：

  包含不相邻立体中心的手性基序的构建是一项重大挑战，因为它们通常是使用不同的手性催化剂在不同的步骤中构建的。因此，开发简化此类复杂基序构造的新策略已成为不对称合成的主要焦点。我们在此报告了前所未有的不对称串联曼尼希异构化反应，该反应允许以高度立体选择性的方式直接构建 1,4-立体中心。这种不对称转化证明了串联亲核加成异构化反应作为有效构建 1,4-立体中心的广泛有用策略的潜力。值得注意的是，这种串联反应是由作为双功能催化剂的单一手性甜菜碱介导的，

  DOI：

  10.1021/jacsau.2c00465

文献信息

• Novel allene-acetylene cross-condensation catalyzed by palladium complexes
  作者：Barry M. Trost、Georg Kottirsch

  DOI：10.1021/ja00163a062

  日期：1990.3

  We report our preliminary results, in which we succeeded in achieving such a condensation with an unusual dependence of product regioselectivity on the choice of catalyst

  我们报告了我们的初步结果，其中我们成功地实现了这种缩合，并且产物区域选择性异常依赖于催化剂的选择
• Synthesis of 1,4-Enamino Ketones by [3,3]-Rearrangements of Dialkenylhydroxylamines
  作者：Wiktoria H. Pecak、Jongwoo Son、Amy J. Burnstine、Laura L. Anderson

  DOI：10.1021/ol501230e

  日期：2014.7.3

  4-enamino ketones has been achieved through the [3,3]-rearrangement of dialkenylhydroxylamines generated from the addition of N-alkenylnitrones to electron-deficient allenes. The mild conditions required for this reaction, and the simultaneous installation of a fluorenyl imine N-protecting group as a consequence of the rearrangement, avoid spontaneous cyclization of the 1,4-enamino ketones to form the

  1,4-烯氨基酮的合成是通过将N-烯基硝酮加到缺电子的烯中而生成的二烯基羟胺的[3,3]重排而实现的。该反应所需的温和条件以及由于重排而同时安装的芴基亚胺N-保护基团，避免了1,4-烯氨基酮的自发环化反应形成相应的吡咯，并允许分离和控制这些反应性中间体的不同功能化。讨论了该新方法的优化，范围和耐受性，并证明了该产品可用于合成吡咯，1,4-二酮和呋喃。
• Asymmetric Olefin Isomerization of Butenolides via Proton Transfer Catalysis by an Organic Molecule
  作者：Yongwei Wu、Ravi P. Singh、Li Deng

  DOI：10.1021/ja205674x

  日期：2011.8.17

  general olefin isomerization was realized via biomimetic proton transfer catalysis with a new chiral organic catalyst. A broad range of mono- and disubstituted β,γ-unsaturated butenolides were transformed into the corresponding chiral α,β-unsaturated butenolides in high enantioselectivity and yield in the presence of as low as 0.5 mol % catalyst. Mechanistic studies have revealed the protonation as the

  通过使用新型手性有机催化剂的仿生质子转移催化，实现了前所未有的对映选择性和通用烯烃异构化。在低至 0.5 mol% 的催化剂存在下，多种单取代和双取代的 β,γ-不饱和丁烯内酯以高对映选择性和产率转化为相应的手性 α,β-不饱和丁烯内酯。机理研究表明质子化是决定速率的步骤。
• Generation and Rearrangement of <i>N</i> , <i>O</i> ‐Dialkenylhydroxylamines for the Synthesis of 2‐Aminotetrahydrofurans
  作者：Jongwoo Son、Tyler W. Reidl、Ki Hwan Kim、Donald J. Wink、Laura L. Anderson

  DOI：10.1002/anie.201800908

  日期：2018.5.28

  provide modular access to these novel rearrangement precursors. The scope of this de novo synthesis of simple nucleoside analogues has been explored to reveal trends in diastereoselectivity and reactivity. In addition, a base‐promoted ring‐opening and Mannich reaction has been discovered to covert 2‐aminotetrahydrofurans to cyclopentyl β‐aminoacid derivatives or cyclopentenones.

  由N，O-二烯基羟胺开发了一条新的非对映选择性路线来生成2-氨基四氢呋喃。这些中间体经历了自发的CC键形成[3,3]-σ重排，随后是CO键形成的环化。N -Boc-羟胺与烯基碘化物的铜催化N-烯基化反应，以及碱促进的N的加成反应缺电子的烯丙基的羟基烯胺为这些新颖的重排前体提供了模块化的通道。已经探索了从头合成简单核苷类似物的范围，以揭示非对映选择性和反应性的趋势。此外，还发现碱促进的开环和曼尼希反应将2-氨基四氢呋喃转化为环戊基β-氨基酸衍生物或环戊烯酮。
• Highly Chemo-, Regio-, and Stereoselective [3+2]-Cyclization of Activated and Deactivated Allenes with Alkenyl Fischer Carbene Complexes:  A Straightforward Access to Alkylidenecyclopentanone Derivatives
  作者：José Barluenga、Rubén Vicente、Luis A. López、Miguel Tomás

  DOI：10.1021/ja0586788

  日期：2006.5.1

  ne derivatives are synthesized by the rhodium(I)-catalyzed [3+2]-cyclization reaction of chromium alkenyl(methoxy)carbene complexes 1 and activated allenes. Thus, amidocyclopentenes 4a-n are readily available from N-allenylamides 2a-c, while phenoxyallene 2e gives access to phenoxycyclopentenes 6. In turn, the cyclization reaction with (alkoxycarbonyl)allenes 3 leads to (alkoxycarbonyl)methylidenecyclopentenes

  通过铑(I)-催化的铬烯基(甲氧基)卡宾配合物1和活化的丙二烯的[3+2]-环化反应合成了广泛的官能化5-亚烷基环戊烯衍生物。因此，酰氨基环戊烯 4a-n 很容易从 N-丙二烯酰胺 2a-c 中获得，而苯氧基丙二烯 2e 可以得到苯氧基环戊烯 6。反过来，与（烷氧基羰基）丙二烯 3 的环化反应产生（烷氧基羰基）亚甲基环戊烯 7-10。在选择性方面，大多数环化反应都具有完全的化学选择性、区域选择性和非对映选择性。代表性的环加合物在没有互变异构化或异构化的情况下有效地水解为相应的 2-亚烷基环戊酮 11a-e。最后，

表征谱图