methoxyl radical | 2143-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methoxyl radical
• 英文别名: methoxy radical；Methoxy
• CAS: 2143-68-2
• 化学式: CH₃O
• 分子量: 31.0342
• InChiKey: GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methoxyl radical 在 二氧化氮 作用下， 生成 硝酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  NO 2与CH 3和CH 3 O反应的1 Torr与10 Torr之间的压力依赖性研究

  摘要：

  NO 2与CH 3和CH 3 O反应的动力学和压力依赖性已在298 K的气相中，压力为1 to 10 Torr的条件下进行了研究。使用低压放电流激光诱导荧光（LIF）技术。在连续过程中，CH 3与NO 2反应形成CH 3 O，CH 3 + NO 2 →CH 3 O + NO（1），进一步与NO 2反应形成产物，CH 3 O + NO 2 →产物（2）。反应（1）在1–7 Torr的压力范围内没有可识别的压力依赖性，而k 1计算为（2.3±0.3）×10 –11 cm 3分子–1 s –1。反应（2）所显示的强压力的依赖性和RRKM分析得到在他下面的限制性低和高压力的速率常数，ķ 0 = 5.9×10 -29厘米6分子-2小号-1和ķ ∞ = 2.1× 10 –11 cm 3分子–1 s –1。为这种类型的分析引用错误是不现实的。参数化在标准Troe形式˚F Ç = 0.6，得到ķ 0 =（5

  DOI：

  10.1039/ft9938904163
• 作为产物：
  描述：

  甲基自由基 在 chlorine monoxide 作用下， 24.9 ℃ 、133.32 Pa 条件下， 生成 methoxyl radical
  参考文献：
  名称：

  Kinetics and products of the reactions of CH₃O₂ with Cl and ClO

  摘要：

  在298 K下，使用放电流动反应器结合激光诱导荧光检测甲氧基（CH_{3O），该物质作为两种反应的产物被观测到，并利用质谱法检测其他物种，研究了反应CH3O2 + Cl → 产物（1）和CH3O2 + ClO → 产物（2）的机制。在反应（1）的动力学研究中，发现生成Criegee自由基（CH2O2）的通道相对于生成甲氧基（CH3O）的通道更为主要；CH3O2 + Cl → CH3O + ClO（1a），k1a = (2.0 ± 0.4) x 10^{-11 cm3 molecule-1 s-1 和 CH3O2 + Cl → CH2O2 + HC1（1b），k1b = (2.0 ± 0.4) x 10-10 cm3 molecule-1 s-1。反应（2）的研究旨在确定反应路径：CH3O2 + ClO → CH3O + ClOO（2a）和CH3O2 + ClO → CH3OCl + O2（2b）。第一个通道的分支比已被确定：α2a = 0.3 ± 0.1。这些结果与最近的文献数据进行了比较，并简要讨论了它们对大气的影响。}}

  DOI：

  10.1051/jcp/1996931081

文献信息

• Controlling parameters for radical cation fragmentation reactions: Origin of the intrinsic barrier
  作者：Deepak Shukla、Guanghua Liu、Joseph P Dinnocenzo、Samir Farid

  DOI：10.1139/v03-078

  日期：2003.6.1

  C—C bond cleavages of radical cations of 2-substituted benzothiazoline derivatives were investigated to determine the parameters controlling the fragmentation rate constants. In spite of the low oxidation potentials of the compounds, fragmentation rate constants greater than 1 × 10⁶ s^–1 could be achieved through weakening of the fragmenting bond by substituents that stabilize the radical fragment and exert steric crowding. A quantitative assessment of the relative roles of radical stabilization vs. steric effects to weaken the fragmenting C—C bond was achieved through DFT calculations. The calculated activation enthalpies matched reasonably well with the experimentally determined values. A thermokinetic analysis revealed that the fragmentations of benzothiazoline radical cations have relatively large intrinsic kinetic barriers, ascribed to the delocalized nature of the product radical and cation fragments. Interestingly, the same factors that lead to the large intrinsic barriers led, simultaneously, to large thermodynamic driving forces for the fragmentations, which should lead to lower activation barriers. These effects oppose each other kinetically and provide important insight into the design of fast radical ion fragmentation reactions.Key words: benzothiazoline, radical cation, fragmentation, steric effects, DFT.

  2-取代苯并噻唑啉衍生物的自由基阳离子的C-C键裂解进行了研究，以确定控制裂解速率常数的参数。尽管化合物的氧化电位较低，但通过通过取代基使裂解键变弱，从而稳定自由基片段并施加立体阻碍，可以实现大于1×10^6 s^-1的裂解速率常数。通过密度泛函理论（DFT）计算，对自由基稳定与立体效应相对作用于使裂解的C-C键变弱的定量评估取得了成功。计算得到的活化焓与实验测定值相当吻合。热动力学分析显示，苯并噻唑啉自由基阳离子的裂解具有相对较大的固有动力学壁垒，归因于产物自由基和阳离子片段的离域性质。有趣的是，导致大固有壁垒的因素同时导致了裂解的大热力学驱动力，这应该导致较低的活化壁垒。这些效应在动力学上相互对立，并为设计快速自由基离子裂解反应提供了重要见解。关键词：苯并噻唑啉，自由基阳离子，裂解，立体效应，DFT。
• Osmium tetroxide and its fragment ions in the gas phase: reactivity with hydrocarbons and small molecules
  作者：Karl K. Irikura、J. L. Beauchamp

  DOI：10.1021/ja00183a014

  日期：1989.1

  Etude des reactions ion-molecule de OsO n + avec: CH 4 , C 2 H 4 , C 2 H 6 , C 3 H 8 , C 4 H 10 , H 2 , CO, NH 3 et SiH 4 . On observe de nombreuses reactions

  OsO n + avec 离子-分子反应练习曲：CH 4 、C 2 H 4 、C 2 H 6 、C 3 H 8 、C 4 H 10 、H 2 、CO、NH 3 和SiH 4 。观察 de nombreuses 反应
• Investigation into the kinetics and mechanism of the reaction of NO3 with CH3 and CH3O at 298 K between 0.6 and 8.5 Torr: is there a chain decomposition mechanism in operation?
  作者：Peter Biggs、Carlos E. Canosa-Mas、Jean-Marc Fracheboud、Dudley E. Shallcross、Richard P. Wayne

  DOI：10.1039/ft9949001197

  日期：——

  The reactions CH3+ NO3→ products (1), and CH3O + NO3→ products (2), have been studied using a flow system at T= 298 K and at pressures between 0.6 and 8.5 Torr. The laser-induced fluorescence (LIF) technique was used to detect CH3O and multi-pass optical absorption to detect NO3. The chemical systems were studied as a pair of consecutive reactions; however, a simple analytical treatment was not sufficient

  CH 3 + NO 3 →产物（1）和CH 3 O + NO 3 →产物（2）的反应已使用流动系统在T = 298 K且压力介于0.6和8.5 Torr之间进行了研究。激光诱导荧光（LIF）技术用于检测CH 3 O，多道光吸收检测NO 3。化学系统被作为一对连续的反应进行了研究。然而，简单的分析方法不足以描述它们，因为CH 3 O 2作为主要反应通道中的产物之一形成（2）。该物质还与NO 3发生反应，生成CH 3O.使用数值模型校正此再生过程时，允许的速率参数为k 1 =（3.5±1.0）×10 –11 cm 3分子–1 s –1和k 2 =（2.3±0.7）×10 –12 cm 3分子–1 s –1将在2.4 Torr下确定。在1至2.4 Torr之间，未观察到反应（1）的压力依赖性，但是存在对反应（2）的轻微压力依赖性的可能性。使用半经验量子RRK方法检查了这些压力效应。
• High-temperature shock tube study of the reactions CH3 + OH → products and CH3OH + Ar → products
  作者：Venkatesh Vasudevan、Robert D. Cook、Ronald K. Hanson、Craig T. Bowman、David M. Golden

  DOI：10.1002/kin.20334

  日期：2008.8

  The reaction between methyl and hydroxyl radicals has been studied in reflected shock wave experiments using narrow-linewidth OH laser absorption. OH radicals were generated by the rapid thermal decomposition of tert-butyl hydroperoxide. Two different species were used as CH3 radical precursors, azomethane and methyl iodide. The overall rate coefficient of the CH3 + OH reaction was determined in the

  在使用窄线宽 OH 激光吸收的反射冲击波实验中研究了甲基和羟基自由基之间的反应。OH自由基是由叔丁基过氧化氢的快速热分解产生的。两种不同的物质被用作 CH3 自由基前体，偶氮甲烷和甲基碘。CH3 + OH 反应的总速率系数在 1081–1426 K 的温度范围内在化学分离条件下确定。实验数据与最近对该反应的理论研究非常吻合。还在反射冲击波后面研究了甲醇分解为甲基和 OH 自由基的过程。目前的测量结果与最近的实验研究和主方程模拟非常吻合。© 2008 Wiley Periodicals, Inc. 40: 488–495, 2008
• Flash photolysis study of the UV spectrum and kinetics of reactions of the acetonylperoxy radical
  作者：Isabelle Bridier、Bernard Veyret、Robert Lesclaux、Michael E. Jenkin

  DOI：10.1039/ft9938902993

  日期：——

  2CH3C(O)CH2O2→ 2CH3C(O)CH2O + O2(7a) and → CH3C(O)CH2OH + CH3C(O)CHO + O2(7b) with k7=(8.0 ± 2.0)× 10–12 cm3 molecule–1 s–1 and k7a/k7=(0.75 ± 0.1). The kinetics of the reactions between CH3C(O)CH2O2 and the CH3C(O)O2, CH3O2 and HO2 radicals were determined by adding acetaldehyde, methane or methanol to the photolysis mixtures: CH3C(O)CH2O2+ CH3C(O)O2→ O2+ CH3C(O)CH2O + CH3+ CO2(11a); → O2+ CH3C(O)OH + CH3C(O)CHO

  通过快速光解-紫外吸收法研究了在氧存在下通过Cl原子与丙酮之间的反应形成的CH 3 C（O）CH 2 O 2自由基的紫外光谱和动力学。根据描述使用最终产品分析的工作的前一篇文章的结果对结果进行了分析。过氧自由基CH 3 C（O）CH 2 O 2在UV中吸收，在约230和290 nm处有两个最大值。该过氧自由基根据以下条件反应：2CH 3 C（O）CH 2 O 2 →2CH 3 C（O）CH 2 O + O 2（7 a）和→CH 3 C（O）CH 2 OH + CH 3 C（O）CHO + O 2（7 b），其中k 7 =（8.0±2.0）×10 –12 cm 3分子–1 s –1和k 7 a / k 7＝（0.75±0.1）。CH 3 C（O）CH 2 O 2与CH 3 C（O）O 2，CH 3 O 2和HO 2之间反应的动力学通过向光解混合物中添加乙醛，甲烷或甲醇来确定自由基：CH 3 C（O）CH