4-methyl-N-phenylpent-4-enamide | 1014-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-phenylpent-4-enamide
• 英文别名: 4-Methyl-N-phenyl-4-pentenamide
• CAS: 1014-79-5
• 化学式: C₁₂H₁₅NO
• 分子量: 189.257
• InChiKey: OWQACQCQWCRJDC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  79-81 °C
• 沸点：
  349.7±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.031±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-phenylpent-4-enamide 在 烟酸乙酯 、 氧气 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以96%的产率得到3a-methyl-3,4-dihydro-2H-pyrrolo[1,2-a]indol-1-one
  参考文献：
  名称：

  Pd(II)-Catalyzed Intramolecular Amidoarylation of Alkenes with Molecular Oxygen as Sole Oxidant

  摘要：

  Stereoselective palladium-catalyzed synthesis of structurally versatile indoline derivatives, using molecular oxygen as the sole oxidant, is described. New C-N and C-C bonds form across an alkene in an intramolecular manner. The C-N bond-forming step proceeds via a syn-amidopalladation pathway. The moderate kinetic isotope effects (intramolecular KIE = 3.56) suggest that electrophilic aromatic substitution occurs in the arylation step.

  DOI：

  10.1021/ol2006083
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-4-戊酸 在 氯化亚砜 作用下， 生成 4-methyl-N-phenylpent-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  多金属有机化合物I.格氏重排

  摘要：

  为了研究用于合成化学中间体和新的大分子体系的多金属有机化合物，使2-甲基-2-（氯甲基）-1,3-二氯丙烷与镁反应。该反应每摩尔化合物消耗2摩尔镁，并显示产生了3-甲基-3-丁烯基氯化镁，这是由于格氏试剂形成过程中的骨架重排所致。格氏试剂的碳酸化产生了4-甲基-4-戊烯酸。有机镁化合物还与异氰酸苯酯反应生成相应的苯胺，与水反应生成2-甲基-1-丁烯，与苄腈形成4-甲基-4-戊烯酮。除烯烃外，所有这些化合物都未经表征，因此是通过独立方法制备的。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)84738-5

文献信息

• Merging Photoredox PCET with Ni-Catalyzed Cross-Coupling: Cascade Amidoarylation of Unactivated Olefins
  作者：Shuai Zheng、Álvaro Gutiérrez-Bonet、Gary A. Molander

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.11.014

  日期：2019.2

  integration of amidyl radicals with cross-coupling chemistry opens new avenues for reaction design. However, the lack of efficient methods for the generation of such radical species has prevented many such transformations from being brought to fruition. Herein, the amidoarylation of unactivated olefins by a cascade process from non-functionalized amides is reported by merging, for the first time, photoredox

  酰胺基自由基与交叉偶联化学的整合为反应设计开辟了新途径。然而，缺乏产生此类自由基物种的有效方法阻止了许多此类转化的实现。在本文中，首次报道了通过光氧化还原质子偶联电子转移（PCET）与镍催化的合并，通过级联法从非官能化酰胺进行的未活化烯烃的酰胺化。这项新技术可以在可见光催化剂和镍催化剂的存在下，从烯基酰胺，芳基和杂芳基卤化物中获得一系列包含特权吡咯烷酮核心的复杂分子。值得注意的是，该反应不限于酰胺-也可以使用氨基甲酸酯和脲。机理研究，
• Hydromethylation of Unactivated Olefins
  作者：Hai T. Dao、Chao Li、Quentin Michaudel、Brad D. Maxwell、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.5b05144

  日期：2015.7.1

  problem of olefin hydromethylation is presented. This highly chemoselective method can tolerate labile and reactive chemical functionalities and uses a simple set of reagents. An array of olefins, including mono-, di-, and trisubstituted olefins, are all smoothly hydromethylated. This mild protocol can be used to simplify the synthesis of a specific target or to directly “edit” complex natural products

  提出了烯烃氢甲基化的经典未解决问题的解决方案。这种高度化学选择性的方法可以耐受不稳定和反应性的化学官能团，并使用一组简单的试剂。一系列烯烃，包括单、二和三取代的烯烃，都可以顺利地进行氢甲基化。这种温和的协议可用于简化特定目标的合成或直接“编辑”复杂的天然产物和其他先进材料。该方法还适用于放射性和稳定标记甲基的简单安装。
• Hydrosulfonylation of Unactivated Alkenes by Visible Light Photoredox Catalysis
  作者：Juan-Juan Wang、Wei Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03636

  日期：2019.11.15

  hydrosulfonylation of unactivated alkenes with sodium sulfinates was realized via [Ir(dF(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6-mediated visible light photoredox catalysis. The presence of an acid such as acetic acid is essential for the reaction to take place. A variety of unactivated alkenes can be transformed into sulfones with good yield and high regioselectivity using this reaction, which is proposed to proceed by a radical

  通过[Ir（dF（CF3）ppy）2（dtbbpy）] PF6介导的可见光光氧化还原催化作用，实现了未活化烯烃与亚磺酸钠的抗马氏复合羰基化反应。酸例如乙酸的存在对于反应的发生是必不可少的。使用该反应，可以将多种未活化的烯烃以良好的产率和高的区域选择性转化为砜，这被认为是通过自由基机理进行的。
• Nickel-Catalyzed <i>anti</i>-Markovnikov Hydrodifluoroalkylation of Unactivated Alkenes
  作者：Li-Ming Yin、Meng-Chan Sun、Xiao-Ju Si、Dandan Yang、Mao-Ping Song、Jun-Long Niu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04346

  日期：2022.2.4

  An efficient Ni-catalyzed hydrodifluoroalkylation of unactivated alkenes with bromodifluoroacetate by using PhSiH3 as hydride source was developed. The transformation affords aliphatic difluorides with anti-Markovnikov regioselectivity. A wide range of highly remote alkenes, simple alkenes, drug molecules, commercially available CF2 precursors, and even nonfluorinated substrates are competent in this

  通过使用PhSiH 3作为氢化物源，开发了一种有效的Ni 催化的未活化烯烃与溴二氟乙酸盐的氢二氟烷基化反应。该转化提供了具有抗马尔科夫尼科夫区域选择性的脂肪族二氟化物。广泛的高度远程烯烃、简单烯烃、药物分子、市售CF 2前体，甚至非氟化底物在温和条件下都能胜任该反应，证明了该策略的实用性。此外，机理研究表明，二氟烷基自由基可能是这种转变的关键中间体。
• Diastereoselective olefin amidoacylation <i>via</i> photoredox PCET/nickel-dual catalysis: reaction scope and mechanistic insights
  作者：Shuai Zheng、Shuo-Qing Zhang、Borna Saeednia、Jiawang Zhou、Jessica M. Anna、Xin Hong、Gary A. Molander

  DOI：10.1039/d0sc01459a

  日期：——

  The selective 1,2-aminoacylation of olefins provides opportunities for the rapid construction of nitrogen-containing molecules. However, the lack of CO-free acylation reactions has limited their application. By using photoredox proton-coupled electron transfer (PCET)/Ni dual-catalysis, a highly regio- and diastereoselective amidoacylation of unactivated olefins has been developed. Various acyl electrophiles

  烯烃的选择性1,2-氨基酰化为快速构建含氮分子提供了机会。然而，缺乏无CO的酰化反应限制了它们的应用。通过使用光氧化还原质子偶联电子转移（PCET）/ Ni双催化，已开发出未活化烯烃的高度区域和非对映选择性酰胺化反应。各种酰基亲电试剂是相容的，包括烷基和芳基酰氯和酸酐，以及原位活化的羧酸。Hammett研究和其他用于阐明非对映选择性特征的机械实验，PCET步骤的瞬态吸收研究以及计算证据对所公开的转化提供了深入的了解。